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分析化学考点归纳与典型题(含考研真题)详解-第6~10章【圣才出品】

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www.100xuexi.com 圣才电子书 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台 第6章 重量分析法

6.1 考点归纳

一、重量分析法概述 1.重量分析法的分类 (1)沉淀法

利用沉淀反应使被测组分以微溶化合物的形式沉淀出来,再将沉淀过滤、洗涤、烘干或灼烧,最后称重并计算其含量。

(2)气化法(又称挥发法)

利用物质的挥发性质,通过加热或其他方法使试样中待测组分挥发逸出,然后根据试样质量的减少计算该组分的含量。

(3)电解法

利用电解的方法使待测金属离子在电极上还原析出,然后称量,电极增加的质量即为金属质量。

2.沉淀重量法对沉淀形式和称量形式的要求 (1)重量分析对沉淀形式的要求 ①溶解度很小; ②易于过滤和洗涤; ③纯净;

④易于转化为称量形式。 (2)重量分析对称量形式的要求

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www.100xuexi.com ①有确定的化学组成; ②稳定; ③摩尔质量大。 3.重量分析结果的计算 (1)换算因数F

圣才电子书 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台 换算因数F是待测组分的摩尔质量与称量形式的摩尔质量之比。 (2)质量分数

w?

二、沉淀的溶解度及其影响 1.溶解度、溶度积和条件溶度积 (1)溶解度

mF?100% mS微溶化合物MA的溶解度s等于固有溶解度和M+(或A-)离子浓度之和,即

?0?s?s0???M???s???A??

(2)溶度积

0 aM??aA??KSP0为微溶化合物的活度积常数,简称活度积。活度积只与温度有关。 KspKSP0KSP???M????A???r?r

M?A???Ksp称为微溶化合物的溶度积常数,简称溶度积。

(3)条件溶度积

存在副反应时,溶液中金属离子总浓度和沉淀剂总浓度分别为

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www.100xuexi.com 圣才电子书 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台 ?M????M???ML???ML2??…??M?OH?????M(OH)2??…

??A???A???HA???H2A??…引入相应的副反应系数,得

KSP??M??A???M???A???aMaA?KSPaMaA

???M???A???KSPaMaAKSP?为条件溶度积。 KSP2.影响沉淀溶解度的因素 (1)同离子效应

当沉淀反应达到平衡后,向溶液中加入适当过量的含有某一构晶离子的试剂或溶液,沉淀的溶解度减小,这就是同离子效应。

(2)盐效应 ①定义

盐效应是指加入强电解质使沉淀溶解度增大的现象。 ②产生的实质

离子强度较大时,离子的活度系数较小,使溶解度增大。 (3)酸效应

酸效应是指溶液酸度对沉淀溶解度的影响。 (4)络合效应 ①定义

进行沉淀反应时,若溶液中存有能与构晶离子生成可溶性络合物的络合剂,则反应向沉淀溶解的方向进行,影响沉淀的完全程度,甚至不产生沉淀,这种影响称为络合效应。

②影响结果

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www.100xuexi.com (5)其他因素

圣才电子书 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台 络合剂的浓度愈大,生成的络合物愈稳定,沉淀的溶解度愈大。

①温度:温度升高,溶解度增大;

②溶剂:无机物沉淀在水中的溶解度比在有机溶剂中大;

③沉淀颗粒大小:同一种沉淀,晶体颗粒大,溶解度小;晶体颗粒小,溶解度大; ④形成胶体溶液:将溶液加热和加入大量电解质,能破坏胶体和促进胶凝作用; ⑤沉淀析出形式:亚稳态沉淀的溶解度比稳定态大。

三、影响沉淀纯度的主要因素 1.共沉淀现象 (1)定义

当一种沉淀从溶液中析出时,溶液中的某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象。 (2)分类

①表面吸附引起的共沉;

②生成混晶或固溶体引起的共沉淀; ③吸留和包夹引起的共沉淀。 2.后沉淀现象

又称为继沉淀,是指溶液中某些组分析出沉淀之后,另一种本来难以析出沉淀的组分,在该沉淀表面上继续析出沉淀的现象。这种情况大多发生于该组分的过饱和溶液中。

四、沉淀条件的选择 1.晶形沉淀的沉淀条件

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www.100xuexi.com 圣才电子书 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台 (1)沉淀在适当稀的溶液中进行; (2)在不断的搅拌下缓慢地加入沉淀剂; (3)沉淀在热溶液中进行; (4)陈化。

2.无定形沉淀的沉淀条件 (1)沉淀在较浓的溶液中进行; (2)沉淀在热溶液中进行;

(3)沉淀时加入大量电解质或某些能引起沉淀微粒凝聚的胶体; (4)不必陈化。 3.均匀沉淀法

加入到溶液中的试剂通过化学反应过程,逐步地、均匀地在溶液内部产生构晶离子,使沉淀在整个溶液中缓慢地、均匀地析出,避免局部过浓现象。

6.2 典型题(含考研真题)详解

一、选择题

1.若A为强酸根,存在可与金属离子形成配合物的试剂L,则难溶化合物MA的溶解度计算式为( )。

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分析化学考点归纳与典型题(含考研真题)详解-第6~10章【圣才出品】

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