麦氏重排

单纯裂解：仅一根键发生裂解称为单纯裂解。其断裂的方式有均裂、异裂和半均裂三种。

① 均裂（α断裂）：在键断裂后，两个成键电子分别保留在各自的碎片上的过程，通式为： 例子：a.

，反应的动力来自：自由基强烈的电子配对倾向。

b.

② 异裂（i断裂）：在键断裂后，两个成键的电子全部转移到一个碎片上的裂解过程，通式为： 例子：a. b.

，反应的动力：电荷引发（又称诱导效应）。

③ 半均裂（σ断裂）：离子化键的断裂过程，通式为：。

重排：有些离子不是由单纯裂解产生，而是通过断裂两个或两个以上的键，结构重新排列形成的，这种裂解称重排。重排的方式很多，其中最常见的是麦氏重排和反Diels-Alder重排。 1．麦氏重排

发生条件：① 化合物中含有不饱和中心基团C＝X或C≡X （X为O，N，S，C）。 ② 这个基团相连的键上有γ氢原子。

重排过程：γ氢原子转移到不饱和中心的一个原子上，同时，β键发生断裂，脱掉一个中性分子。

例子：a. 2-戊酮

b. 1-己烯

2．反Diels-Alder重排（RDA反应）

反应条件：分子中存在含一根π键的六元环 重排过程：

例子：a.

b.