8-1 香紫苏醇分子中有几个手性碳原子?指出侧链上和环内带有羟基的手性碳原子的构型(用只、S表示)。
8-2 香紫苏醇经高锰酸钾氧化得到香苏内酯和另一副产物E的的混合物，该混合物经水解、酸化和成环后，得到同一产物香紫苏内酯。E的相对分子质量为310，43，其组成为C 69.64％， H 9.74％，O 20.62％。请写出E的立体结构式。
8-3 写出中间产物a和降龙涎醚的立体结构式(用楔形线表示)。 8-4 写出由中间产物a到降龙涎醚的最可能反应机理(用反应式表示)。
8-5 上述合成路线中有2个步骤用到相转移催化剂，请推荐一种合适的相转移催化剂(写出具体化合物，用名称或结构式表示)。 8-6 使用氢化铝锂的缺点除价格昂贵外，还有其他什么不利之处?简述理由。
10-5～10-6；同理，K=105时配位体过理10-3倍，表明反应已经很完全了，因此可认为K》1和K≈1的界限为105～106。 3 上述结果在其他反应中的体现
(1)把上述分界值代入 G =RT1nK，式中R力气体常数，1n为自然对数，T为绝对温度。当T=298 K，把=105、10-5代入得△G? =
?28.5kJ/mol，而K=10、10代入得△G?= ?34.2 kJ/mol。由此
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-6
可知：298 K时，△G?为-30kJ/mol～30kJ/mol的反应，可藉改变某些物质的浓度(压强)使平衡朝着人们期待的方向进行，而改变某物浓度(压强)对于298 K时△G?显著小于-30kJ/mol，或显著大于30KJ/mol
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的反应不可能产生明显的效果。
(2)化学工业上的几个化学平衡中，(一定温度下)平衡常数和反应物过量倍数间的关系见表5。
表5 化学平衡常数和反应物过量倍数间的关系：
从表5中数据可知：(一定温度下)反应平衡常数较大(较小)，对始态某反应物过量倍数要求低(高)，和前面结论相问。工业生产要考虑物料、能量的充分利用，以CO+H2O?CO2+H2(工业上叫做变换)反应为例，若使始态H2O过量10倍，虽然有利于CO转化为CO2，但要对H2O加热…消耗很多能量，所以只取2～4倍过量的H2O。再者，这个反应左右两边气态物的数目相同，按说改变压强无助于平衡移动，但实际生产是在(6～8)×105Pa下进行的。原因是：在(6～8)×105Pa下设备中进行反应的量和在105Pa下6～8个同样大小设备中
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反应的量相同。
4 运用以上结论时请关注以下2点
(1)Ag2CrO4溶于约3 mol/L HNO3的反应式及平衡常数为：
2? 若[Cr2O7]=10-2mol/L(溶解物浓度的下限)，[Ag+]=4 ×10-2mol/L，
则上式分子为(4×10-2)4×(10-2)=10-8，那么算式分母为10就能达 到平衡态(≈3mol/L的平方≈10)。
此例表明，用K、△G?作判据时，应和方程式匹配：反应式左、右两边物质数多(少)时则“分界限”的K、△G?将增大(减小)。由于在多数情况下，反应式左、右两边各是二三种物质，因此K的界限为106～107和10-6～10-7，298 K时△G?的“界限”约为-40 kJ/mol和40 kJ/mol。
(2)BaSO4和H+的反应式和平衡常数为：
-8 BaSO4+H+=Ba2++HSO? K≈10 4 由，K值知，BaSO4不可能显著溶解于酸。
实验：把BaSO4放入浓H2SO4中搅拌30 s，沉降后，把上层清液转移到盛有蒸馏水的烧杯中，得混浊液，表明BaSO4能溶于浓H2SO4。文献报道：室温，1 L浓H2SO4能溶解18 gBaSO4(另一报道为16 g)。通常水溶液中的常数——电离、溶度积、电极电势、稳定常数—只适用于稀溶液中的化学反应，而不适于用来判断浓溶液中化学反应的方向。而对于各反应“浓”‘稀”的标准又不可能相同，如把KJ氧化成
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I2的浓H2SO4的浓度低于把KBr氧化成Br2的H2SO4浓度，即没有一个统一的区分标准。但从众多实验事实看，在反应物浓度低于1或 2 m01/L的情况下，用平衡常数计算的结果大体上和实验事实相等。
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中国化学会第22届全国高中学生化学竞赛（决赛） - 图文
