一、用化学式表示下列试剂、化合物或基团(5分)：
1.PhCH24.OCN-BrCO2.ZnCl2(无水），HCl(浓）5.CH3COONO23.CH3CH2CH CH36.5%Pd-CaCO3/喹啉
7.CrO3/H2SO4(稀）8.PhCO3H9.(CH3)3CO-10. 二、回答下列问题（17分）：
1. 烷烃的卤代反应,是自由基反应历程，自由基和稳定性3°自由基＞2°自由基＞1°自由基＞CH3自由基。
2. 解释吡咯的亲电取代反应速度比吡啶快，碱性比吡啶弱。
吡咯形成的五原子六电子的大π键，是富电子体系，吡啶形成的六原子六电子的大π键，由于氮原子的吸电子的，因此吡啶环是缺电子体系，因此吡咯的亲电取代反应速度比吡啶快；吡咯中的氮原子中孤对电子参与大π键的形成，碱性比吡啶弱。
3. 为什么醇消去反应和取代反应在酸性条件下进行，卤代烃则在碱性条件下进行。
ROH中的碳氧键结合牢固，不易断裂，并且OH不是一个很好的离去基团，在酸性条件下，OH质子化，削弱了C-O键的结合能力，以H2O的形式离去。而卤代烃中的卤素是一个较易离去的基团，在碱的作用下以发生消去反应和取代反应。
4. 下列试剂哪些是亲电试剂，哪些是亲核试剂： 亲电试剂：（1）（2）（3）（7）（9） 亲核试剂：（4）（5）（6）（8）（10）（11）（12）
5. 下列两组反应中生成的Hofmann烯和Saytseff烯比例不同，试解释原因： （1），生成Saytseff烯的β－H位阻大，不利于碱进攻，所以生成Hofmann烯为主，碱试剂体积越大，成Hofmann烯比例越大。
（2）非质子溶剂DMSO中，碱性强，Hofmann烯的比例增加，并且为主要产物。 6. 用箭头表示下列化合物的亲电反应时，亲电试剂主要进攻的位置。
CH3COCH3CH3NO2BrCH3CH3NHCOCH3OCH3OCH3CONH2OCH3
三、下列反应是否有错误，请说明原因（5分）： 1. 错误，在酸性条件下进行。
2. 错误，叔卤代烃在碱性条件下，发生消去反应。 3. 错误，有活泼氢（OH），不能形成格氏试剂。 4. 错误，烯烃不发生亲核加成反应。 5. 错误，发生重排反应。 四、选择填空（14分）：
1. D,A 2. C,B 3. B 4. D, C 5. A,D 6. B,D 7.D,A 五、完成下列反应，写出反应的主要产物（28分）。
OCHOCHOCHO1.HOCH2CH2OHCH3CH3KMnO4OHH3OCOOH
H2OH3CH3CCHCH3CH2CH3NBSCHBrCH3H3C3.H3CCHCH32.HCCH3BrOHCH3
H2HCCCHCH3CH3H2SO4CHCHCH3CH34.OH
5.Br+OH3CCHCH22CuLi
Br6.HBrH3CHOCH2CH
7.CH3I 过量NCH3I 过量Ag2OAg2OAg2OHNCH3I 过量H2N8.CH3CH2HCCH3CH3CH2CCH2H-ON(CH3)2
9.CHC3CH+RMgBrOCH3CCMgBrCO2CH3CCCOOH
10.+OOCH3OCH3COOCH3COOCH311.1) O32) Zn/H2OCOOCH3OOCOOCH3CCHB2H6CCHB3HH2O2OHCH2CHO
12.RCO3HOH3OOHOH
CH3H13.HHCH3hvCH3HCH3
ClDBrNaNH2D14.15.DKOHDLiAlH4H2O
CH2OHOH16.CH2OHOHHIO4COOHCHOBr17.OCOOCH3OH
CH318.ClBr2FeBr3CH319.OCH3COONO2ONO2
20.O2NNO2C2H5SNaNO2O2NSC2H5NO2
六、由指定的原料合成下列化合物(16分, 三个碳原子的有机试剂和无机试剂任选)
NO2CH3(CH3)2C=CH2CH2CH3NaH2O(CH3)3COHH2SO4(CH3)3COCH2CH3
1.(CH3)2C=CH2CH3H3CH3COCH3CH2BrOH2.H3CNNCH3
CH3CH3H2SO4(浓）Na2CO3NaOHH+CH3CH3OHH3COHHNO3H2SO4FeHClNaNO2HClN2ClOHH3CNNCH33.CH3CHCCH3HCH3CHCHCH3
CH3CHCCH3HBrBr2CH3CHBrCCH3HKOHCH3CHCCH3BrNaNH2CH3HCCCH3Na,NH3CH3CHCCH3COOH
(CH3)2CHCOOHSOCl2(CH3)2CHCOClCH2CH3CH2CH34.,CH3CH2Cl异丁酸FeCl3CH2CH(CH3)2(CH3)2CHCOClCOCH(CH3)2
CHBrCH3CHBrCH3NBSZn-HgHClCOCH(CH3)2CH2CH(CH3)2H3CCHCOOHMgCO2H+CH2CH(CH3)2
七、写出下列反应的机理(15分)
CH3H3CCH3C=CHCH3Br1.H+Br2HBrCH3+HBrHCH3HBrH3CC=CHCH3HBr2H3CBrCH+CH3CHBr-
CH3CH3BrHBrHCH3CH3COH3CHBrCH3CBrHCCH3+H3CBrHCHCH3CCH3BrHCH3CH3PhHBrBrCH3COHPh
2.Ph1)MgOC2)H2OPhCOHH2SO4CPh
CH3CH3CH32.1)MgHSOCH3CH34PhCO2)H2OPhC2CPhPhCCOOHOHPhCH-H2O3CHMg3CH3H3CPhPhCOPhC.O-PhCCPhO--OHH3CCH2OCH33H3CPhCH+CPhPhCCPhPhOHHO+OH2HO3.CHHBr3CH=CH2H2O2CH3CH2CH2BrH.
2O2HBr+OH.2OH.Br+H2OCH.3CH=CH2+.BrCH3CHCH2BrCH.3CHCH2Br+HBrCH3CH2CH2Br+.Br.............................................
CH3CH3CHCCHCHOH4.33CC(CH3)2CH3ClCH3CH3CHCCH3-ClCH+CCH3CH3ClCH3CH3CHCCHCH3+3CHCCCH33CH3
OTs5.AcO-OAcAcOHOAcOAc
OTsO+OAcOCCH3AcO-OAcOAc
CH3H3CC+CPhHOCH3H3CCCH+PhOH+CH3H3CPhCCPhHOCH3H3CPhCCPhO
有机化学-汪版有机化学期末考试答案
