水产品中多氯联苯的检测条件

水产品中多氯联苯的检测条件

1. 多氯联苯的概述

多氯联苯（polychlorinated biphenyl，简称PCB），又称多氯联二苯，是许多含氯数不同的联苯含氯化合物的统称。在多氯联苯中，部份苯环上的氢原子被氯原子置换，一般式为 C12HnCl(10-n) (0≦n≦9)。依氯原子的个数及位置不同，多氯联苯共有209种异构体存在。

多氯联苯在常温下是比水重的液体，多氯联苯耐热性及电绝缘性能良好，化学性质稳定。多氯联苯不溶于水，易溶于有机溶剂及脂肪，常用作加热或冷却时的热载体、电容器及变压器内的绝缘材料，也常作为涂料及溶剂使用，应用的范围很广。

多氯联苯是德国人H·施米特和G·舒尔茨在1881年首次合成的。1892年，美国开始工业生产多氯联苯。1968年及1979年，日本及台湾分别出现米糠油中毒事件，原因是在生产过程中有多氯联苯漏出，污染米糠油。因此各国纷纷禁止多氯联苯生产及使用。

多氯联苯属于致癌物质，容易累积在脂肪组织，造成脑部、皮肤及内脏的疾病，并影响神经、生殖计免疫系统。多氯联苯异构体有209种可能，这些异构体从单个氯原子的取代到全取代十氯联苯。

多氯联苯(Polychlorinated Biphenyls，以下简称PCBs)是工业合成的产物，同时也是环境持久性污染物之--(Persistent Organic Pollutants简称POPs)。2001年5月23日，在瑞典首都斯德哥尔摩召开的全球外交全权代表大会，通过了《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》(简称《公约》)，至今已有156个国家签署该项国际公约。《公约》首次确定的POPs包括多氯联苯、艾氏齐lJ(Aldrine)、狄氏剂(Dieldrine)、异狄氏剂(Endrine)、滴滴涕(DDT)、氯丹(Chlordane)、六氯苯(HCB)、灭蚁灵fMirex)、毒杀芬(Toxaphene)、七氯

(Heptachlore)、二恶英@CDDs)和呋喃(PCDFs)等12种有机化合物‘”21。《公约》规定：各国政府要对这些物质进行监测，以达到控制和消除它们影响的目的。

多氯联苯类作为POPs中的一种，与普通有机污染物不同，具有高毒性、环境持久性、生物累积性、长距离迁移能力等特点。PCBs一族拥有209个异构体和同系物，过去几十年中，在工业上被广泛的生产和使用。由于多氯联苯降解速度缓慢，长期积累以及其中某些异构体和同族体高度的生物富机型和毒性，是他们成为全球性的污染物。目前，各国均制定了法律，严禁PCBs的继续生产和使用，并颁布的标准方法，对他们进行监测。我国在1989年将PCBs列入“水中优先控制污染物黑名单”，随着我国环保工作的不断深入，PCBs的监控工作将大量展开。 2. 实验目的。

综合各类己发表的文献，在现有PCBs总量和Aroclor含量分析方法已经成熟易行的条件下，将目标集中在PCBs分析的实用性和应用性的研究上，潜手研究用单一的色谱程序分析水产品中PCBs单体的方法，利用GC-ECD和气相质谱联用仪定量分析水产品复杂基质中7种PCBs单体的含量。希望建立一种对仪器设备条件要求不高、分析成本较低的分析方法，以满足常规有机实验室对PCBs的日常监测需要。 3.实验部分。 （1） 提取

称取试样约10g，于告诉捣碎机中，加40g无水硫酸钠捣碎机分钟，将样品制成干松粉末，装于滤纸筒内，然后放入索氏提取器中。在提取器的瓶中加入50ml 1mol/L氢氧化钾乙醇溶液和石油醚丙酮（8+2）混合液130ml，在水浴上提取6h（回流速度0~12次/小时），将提取液移至500ml分液漏斗中，用20ml乙醇石油醚（1+1）溶液洗涤提取器的瓶，洗液并入上述分液漏斗中，加入100ml 20g/L硫酸钠水溶液，振摇1min，静置分层，将水层放入原提取器的瓶中，上层提取液从分液漏斗上口倒入另一个干净的分液漏斗中。再将水层水层倒回原分液漏斗中。然后每次用30ml石油醚再提取水层3次，每次的石油醚提取液合并到第一次的提取液中，加150ml 20g/L硫酸钠溶液于合并的提取液中，振摇，静置分层，弃去水层。

（2） 净化

于提取液中加入浓硫酸（提取液和浓硫酸的体积比为10∶1），轻轻振摇后，静置分层，弃去酸层，再按上述操作重复净化1~2次，每次振摇半分钟，净化至酸液呈无色或淡黄色，然后加入20g/L硫酸钠溶液100ml，振摇，静置分层，弃去水层，再如上述操作重复洗涤1次，将石油醚液通过无水硫酸钠柱，再用石油醚洗涤分液漏斗及无水硫酸钠柱。

收集石油醚液及洗液于旋转蒸发器中浓缩至约10ml，用石油醚稀释至刻度，摇匀，进行气相色谱或气相质谱测定。 （3） GC-ECD（岛津2010）分析条件

① 色谱柱为Rtx-1(长度30m，内径0.32mm，膜厚0.25μm)。 ② 进样口温度240℃，柱温220℃，检测器温度250℃。 ③ 载气为氮气。

（4） GC-MS（Agilent 7890+5975C）分析条件

① 色谱柱为Rtx-1701(长度30m，内径0.32mm，膜厚0.25μm)。 ② 前进样口温度250℃，柱箱70℃保持2min，以20℃/min的速率升至230℃，四级杆150℃，离子源230℃。 ③ 载气为氩气。

3. 结果与讨论

①气相检测结果，样品、标样同样品处理后谱图如下：

图1 标样气相色谱图

图2 样品气相色谱图

样品和标样在此前处理方法和分析条件下得出的谱图，杂峰少，出峰时间快，并且每个目标风分离的很明显，利于积分计算。

②气质检测结果，样品、标样同样品处理后谱图如下：

图3 标样气质总离子图

图4 标样气质定量报告

图5 样品气质总离子图

图6 样品气质定量报告

在气质联用仪上检测水产品种多氯联苯，上述处理方法与分析条件亦可行，但气质分析样品总离子图杂峰较多，数据处理相对繁杂，在有标准样品的条件下，还是气相出的数据更加清楚明了，目标性强。气质定性较准，在没有标样的条件下，用此分析条件能够对样品进行准确定性，判断其是否含有多氯联苯。