2011年北京科技大学629分析化学考研真题

由天下分享时间：2025/3/21 8:19:26 加入收藏我要投稿点赞

北京科技大学

2011年硕士学位研究生入学考试试题

========================================================================================================================试题编号： 629 试题名称：分析化学（共

4 页）

适用专业：化学说明：所有答案必须写在答题纸上，做在试题或草稿纸上无效。

=======================================================================================================================

一、选择题 ( 共15题 30分，2分/题 )

1. 今欲测定某含Fe、Cr、Si、Ni、Mn、Al等的矿样中的Cr和Ni, 用Na2O2熔融, 应采用的坩埚是----------------------------------------------------------------------------------- -------------------------------( )

(A) 铂坩埚 (B) 银坩埚 (C) 铁坩埚 (D) 石英坩埚

2. 用碱式滴定管滴定时，正确的操作是--------------------------------------------------------------( ) (A) 左手捏玻璃珠的左下侧胶管 (B) 左手捏玻璃珠的右上侧胶管 (C) 右手捏玻璃珠的左上侧胶管 (D) 右手捏玻璃珠的右下侧胶管

3. 下列标准溶液不能装在碱式滴定管中---------------------------------------------------------( )

(A) K2Cr2O7 (B) EDTA (C) FeNH4(SO4)2 (D) Na2S2O3

的是

恒温箱

-----------------------------------------------------------------( )

不宜放在电热中干燥的物质是

(A) Na2C2O4 (B) H2C2O4?2H2O (C) K2Cr2O7 (D) Na2CO3

5. 1:2 H2SO4溶液的物质的量浓度为--------------------------------------------------------------------( ) (A) 6mol/L (B) 12mol/L (C) 24mol/L (D) 18mol/L

6. 四位学生用重量法同时对分析纯BaCl2?2H2O试剂中Ba的质量分数各测三次，所得结果及标准偏差如下 [Mr(BaCl2?2H2O)=244.3, Ar(Ba)=137.3]，其中结果最好的是---------------------------( )

(A)x=55.42 s=1.5 (B)x=56.15 s=2.1 (C)x=56.14 s=0.21 (D)x=55.10 s=0.20

7. 将浓度相同的下列溶液等体积混合后,能使酚酞指示剂显红色的溶液是--------------------( )

(A) 氨水+醋酸 (B) 氢氧化钠+醋酸 (C) 氢氧化钠+盐酸 (D) 六次甲基四胺+盐酸

8. 叙述Na2H2Y溶液以Y4-形式存在的分布系数[δ(Y4-)]时,说法正确的是-----------------------( ) (A) δ(Y4-)随酸度的增大而增大 (B) δ(Y4-)随pH的增大而减小

9. 在pH=10.0的氨性缓冲溶液中,以EDTA滴定等浓度的Zn2+至化学计量点时, 以下叙述正确是--------------------------------------------------------------------------------------------------------------------( ) (A) [Zn2+']=[Y'] (B) [Zn2+]=[Y4-] (C) [Zn2+']=[Y4-] (D) [Zn2+]=[Y']

10. 已知EDTA的pKa1?pKa6分别为0.9 , 1.6 , 2.0 , 2.67 , 6.16 , 10.26。在pH = 13.0 含有c mol/L EDTA溶液中，下列叙述正确的是------------------------------------------------------ ( )

( A ) [ HY ] = [ Y ] ( B ) c (Y) = [ Y ] ( C ) [ H2Y ] = [ Y ] ( D ) [H2Y ] = [HY]

11. 在氧化还原滴定中,配制Fe2+标准溶液时,为防止Fe2+被氧化，应加入---------------------( )

(A) HCl (B) H3PO4 (C) HF (D) 金属铁

12. 下列反应中滴定曲线在化学计量点前后对称的是 -----------------------------------------------( )

(A) 2Fe3++ Sn2+ = Sn4++ 2Fe2+ (B) MnO4-+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O (C) Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+ (D) I2 + 2S2O32- = 2I- + S4O62-

13. 下列说法中违背非晶---------------------------------------------------------------( )

形沉淀条件的是

(A) 沉淀应在热溶液中进行 (B) 沉淀应在浓的溶液中进行 (C) 沉淀应在不断搅拌下迅速加入沉淀剂 (D) 沉淀应放置过夜使沉淀陈化

14. 下列试样中的氯在不另加试剂的情况下,可用莫尔法直接测定的是---------------------------( )

(A) FeCl3 (B) BaCl2 (C) NaCl+Na2S (D) NaCl+Na2SO4

15. 摩尔吸光系数(?)的单位为------------------------------------------------------------------------------( ) (A) mol/(L·cm) (B) L/(mol·cm) (C) mol/(g·cm) (D) g/(mol·cm)

二、填空题 ( 共20题 40分，2分/题)

16. 容量分析中对基准物质的主要要求是(1)_________________________________; (2)_______________________________;(3)___________________________。

17. 用NaOH溶液滴定H3PO4至pH = 4.7时, 溶液的合理的简化质子条件是 ____________ ________________________________。 (H3PO4的pKa1~pKa3分别为2.12、7.20、12.36)。

18. 若滴定剂与被测物溶液浓度均增大十倍, NaOH滴定HCl的滴定突跃__________, NaOH滴定HAc的滴定突跃________________ 。(填pH增加多少、减少多少或不变)

19. 以硼砂为基准物标定HCl溶液，硼砂与HCl反应的物质的量之比为，滴定时应以指示剂。（硼砂pKb = 4.76）

20. 用标准酸液标定含CO2的NaOH溶液，以酚酞为指示剂。如用该NaOH溶液作滴定剂测定酸的浓度，以甲基橙为指示剂，则CO32-被中和为，分析结果

将会。（填偏低、偏高、无影响）

21. 容量法测定硅是以NaOH滴定K2SiF6水解产生的HF，K2SiF6 + H2O → H2SiO3 + KF + HF

则Si与NaOH的物质的量之比为。

22. 在pH=10的氨性缓冲溶液中,以铬黑T(EBT)为指示剂,用EDTA溶液滴定Ca2+时,终点变色不敏锐,此时可加入少量________________作为间接金属指示剂, 在终点前溶液呈现____色,终点时溶液呈现____色。

23. 已知PAR指示剂的H2In和HIn-形式显黄色，In2-形式及其金属离子络合物均为红色，PAR的pKa2 = 12.4。据此判断，其作为酸碱指示剂时，变色点的pH = ____________________；它在pH ________________范围，能用作金属指示剂。

24. 用EDTA滴定金属M, 若M分别与A,B,C三者发生副反应,此时计算?M的公式是__________________________________________。

25. 滴定剂的副反应系数?Y表示，?Y值愈大，表示。 26. 在Al3+、Mg2+共存的溶液中，欲测定Mg2+含量，需加三乙醇胺掩蔽Al3+，应在性（指酸碱性）条件下加入，这是因为。

27. 预先氧化还原处理时, 过量的 KMnO4可通过 ___________________________方法除去; 而过量的 SnCl2可通过 ____________________________方法除去。

28. 对于滴定反应2A+ + 3B4+ ＝ 2A4+ + 3B2+，两电对的标准电极电位分别为 EA 和 EB，则化学计量点时的电位表达式为。

29. 沉淀反应中，沉淀的颗粒愈，沉淀吸附杂质愈。

30. 经验公式：分散度（颗粒大小）= K00Q?S中，Q为；SS为；“Q-S”为；K与有关。

31. 标定NH4SCN溶液应采用标准溶液，为指示剂。

32. 当用与水相等体积的有机相萃取某金属螯合物时,若分配比D=20,则进行一次萃取后,其萃取率(E)等于_____________________________。

33. 举出分析中不同用途的有机试剂名称各一种：沉淀剂；滴定剂；指示剂；显色剂；

34. 为下列操作选用一种合适的实验室中常用的玻璃仪器，写出名称和规格：（1）以直接配制500mLK2Cr2O7标准溶液用。

（2）取25.00mL HAc未知液（用NaOH溶液测定其含量）用。（3）称取CaCO3基准物质时，装CaCO3用。（4）灼烧后的坩埚应放在中冷却。

35. 指出在不同酸度下作络合滴定时应选择的缓冲溶液 (1) pH=1时EDTA滴定Bi3+________________ (2) pH=5时EDTA滴定Pb2+________________ (3) pH=10时EDTA滴定Mg2+________________ (4) pH=13时EDTA滴定Ca2+_______________

三、计算题 ( 共 5题 45分 )

36. （10 分）

如果将25.00 mL 0.4000 mol/L H3PO4与30.00 mL 0.5000mol/L Na3PO4混合并用水定容至100 mL, 移取25.00 mL进行滴定,试问:

(1) 若用甲基橙为指示剂,需耗用0.1000 mol/L HCl多少毫升? (2) 若用酚酞为指示剂,需耗用0.1000mol/L NaOH多少毫升?

37. （10 分）测定油漆填料红丹中Pb3O4的含量。称取试样0.2048 g，先用HCl处理试样，再将溶液调成弱酸性，加入K2CrO4使Pb2+沉淀为PbCrO4。将沉淀过滤，洗涤并溶于酸中，再加入过量KI后，用0.1000 mol / L的Na2S2O3标准溶液滴定析出的I2，用去24.68 mL。计算试样中Pb3O4的质量分数。[ Mr(Pb3O4) = 685.6]

38. （10 分）

将100mL溶液中的Ca2+沉淀为CaC2O4·H2O,达到平衡时溶液中剩下的钙不得超过0.80?g。用HAc-NaAc缓冲溶液调节溶液pH为4.70, 此时溶液中草酸的总浓度必须达到多大? [Ksp(CaC2O4) = 2.0×10-9; pKa1(H2C2O4) =1.22, pKa2(H2C2O4) = 4.19, Mr(Ca) = 40.08]

39. （10 分） ( 1 )在含有0.20 mol / L游离氨的pH = 10.0的氨性缓冲溶液中，以0.0200 mol / L EDTA滴定等浓度的Cu2+，计算化学计量点时的pCu?计。( 2 )在上述相同条件下，若以0.0200 mol /L EDTA滴定等浓度的Mg2+，化学计量点时的pMg计是多少？( 3 )若Cu2+与Mg2+的浓度相同且共存于溶液中，怎样才能进行分别滴定？简述其理由。

[已知lg K(CuY) = 18.8 , lg K(MgY) = 8.7。 pH = 10.0时，lg ?Y(H) = 0.5 , lg?Cu(OH) = 1.7 , Cu2+-NH3络合物的lg ?1～lg ?4分别为4.31 , 7.98 , 11.02 , 13.82]

40. （5 分）

用丁二酮肟比色法测定某合金钢中的镍。称取一定量的试样溶解后定容为100mL。移取10mL, 显色后稀释至50mL。用1.00cm的比色皿于470nm处测其吸光度 [?470=1.3×104 L/(mol·cm)]。欲使镍的质量分数恰好等于吸光度值,则应称取试样多少克? [Ar(Ni)=58.69]

四．论述题( 共 2题 35分 )

41.（20分）

在铝合金的配位滴定法中，“……在铝的试液中加入过量EDTA溶液，调整pH为3~4，将溶

液煮沸，再调整pH为5~6，用锌标准溶液滴定过量的EDTA……”。解释以下问题：（1），计算说明上述步骤中酸度调整的原因。 (2).配位滴定法采用置换滴定法的原因是什么？

(3). 实验中所用的EDTA溶液是否要进行标定，若需要，写出简要标定方法。

(4). 铝可溶于NaOH溶液中，铝合金可否用NaOH溶液溶解？本实验应采用的溶样方法是什么？

已知lgK(AlY) =16.3，Ksp(Al(OH)3)=10-32.9

pH 3.4 3.6 3.8 4.0 4.2 lgαY(H) 9.70 9.27 8.85 8.44 8.04

42. （15分）