执业药师考试辅导 药学基础知识
第三部分第三章 滴定分析法
一、溶液浓度的表示方法 1、物质的量浓度 指在单位体积的溶液中所含溶质的物质的量，以符号c表示。其公式为：
B为溶质的化学式； V为B溶液的体积——L； nB为溶质B的物质的量——mol； cB为B物质的物质的量浓度——mol/L；
nB物质的物质的量——mol； mB为B物质的质量——g； MB为B物质的摩尔质量——g/mol； 所以，CB又可这样求得
2、质量分数
B的质量分数＝B的质量/混合物的质量 质量分数表示：mg/g、μg/g、ng/g。 3、质量浓度
B的质量浓度＝B的质量/混合物的体积 单位为g/L或mg/L、μg/L、ng/L。 4、体积分数 B的体积分数＝混合前B的体积/混合物的体积 5、滴定度
每mL标准溶液A相当于被测物质B的克数 （TA/B，g或 mg）
例如：THCl/NaOH = 0.004000 g/mL 1mL HCl恰能与0.004000 g NaOH完全作用
定溶液中铁的质量为多少克？
解：mFe＝0.005000×19.43＝0.009715g
如果在滴定中消耗该K2Cr2O7标准溶液19.43mL,则被滴
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执业药师考试辅导 药学基础知识 二、滴定分析基础
1.基本概念： 滴定剂（标准溶液）：已知准确浓度的试剂溶液。
滴定：将滴定剂通过滴定管逐滴加入被测溶液中进行测定的过程。
化学计量点（sp）：滴定剂与被测物按化学反应的计量关系正好完全反应的一点。 指示剂：通过颜色的改变来指示化学计量点到达的试剂。一般有两种不同颜色的存在型体。 滴定终点（ep）：指示剂改变颜色（滴定停止）的一点。 滴定误差（TE）：滴定终点与化学计量点不完全一致造成的误差。 2.滴定分析法分类 ·酸碱滴定法 ·配位滴定法 ·氧化-还原滴定法 ·沉淀滴定法 ·非水滴定法
3.滴定曲线和滴定突跃
滴定曲线（titration curve）：以作图的方式描述滴定过程中组分浓度的变化。 横坐标—加入滴定剂的体积（或滴定百分数）
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执业药师考试辅导 药学基础知识 纵坐标—溶液组分浓度或浓度相关的某种参数
滴定曲线的特点：
1.曲线的起点决定于被滴定物质的性质和浓度。
2.滴定过程中滴定组分浓度（参数）的变化，开始时变化较平缓，计量点附近，发生突变，曲线变的陡直，之后又趋于平缓。 滴定突跃：
在化学计量点前后0.1%范围内的，溶液浓度及相关参数所发生的急剧变化。
滴定突跃范围：突跃所在的范围。是选择指示剂的依据，反映了滴定反应的完全程度。
4.指示剂
·指示剂的变色范围：由一种型体颜色转变为另一型体颜色的溶液参数变化的范围 [In-] / [XIn] ≥10，显颜色1 [In-] / [XIn] ≤1/10，显颜色2 由颜色1变为颜色2，X浓度的变化范围 ·指示剂的理论变色点：[In]=[XIn] 怎样选择指示剂？
指示剂的变色点尽可能接近化学计量点，
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执业药师考试辅导 药学基础知识 指示剂的变色范围全部或部分落在滴定突跃范围内。
5.滴定终点误差 由于指示剂的变色点不恰好在化学计量点上
而使滴定终点与化学计量点不相符产生的相对误差
pX（pH, pM） △pX=pXep-pXsp Kt：滴定常数（即滴定反应平衡常数） c：与计量点时滴定产物的总浓度csp有关
三、滴定方式及其适用条件
1、直接滴定具备的条件 ·反应
■反应必须按一定的反应方程式进行，即具有确定的化学计量关系。 ■必须定量进行，通常要求反应完全程度达到99.9%，Kt足够大。
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执业药师考试辅导 药学基础知识 ■反应速度要快
·必须有合适的方法确定终点 2、返滴定法（剩余滴定法）
适用：反应较慢；难溶于水的固体试样 无合适指示剂的反应 方法：先准确加入过量标准溶液，使与试液中的待测物质或固体试样进行反应，待反应完成以后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液。 例1：Al +定量过量EDTA标液 剩余EDTA ↓ Zn标液，EBT 返滴定
例2：固体CaCO3 + 定过量HCl标液 剩余HCl标液 ↓ NaOH标液 返滴定 3、置换滴定法
适用：无明确定量关系的反应或有副反应 方法：先用适当试剂与待测物质反应，定量置换出另一种物质，再用标准溶液去滴定该物质。 例：
2+
3+
4、间接法
通过另外的化学反应，以滴定法间接滴定 适用：不能与滴定剂起化学反应的物质
四、标准溶液 1、概念
标准溶液：浓度准确已知的溶液
基准物质：能用于直接配制或标定标准溶液的物质 2、对基准物质的要求 a.组成与化学式完全相符 b.纯度高
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