第三章 炔烃和二烯烃（习题和答案）
一、给出下列化合物的名称
HCCHHCCCH3HCH3 2. CH21．
CHCH2CCH
(2Z ,4E)－2,4－己二烯 1－戊烯－4－炔
CH3CCCCHC2H5CH2CH33. 4. (CH3)2CHCCC(CH3)3
4－乙基－4－庚烯－2－炔 2,2,5－三甲基－3－己炔
5. CH2CHCHCHCCH 6. CH3CHCHCCCCH
1,3－己二烯－5－炔 5－庚烯－1,3－二炔
CH3CH2CHCH2CH2CHCCCCC2H5CH=CH2H7. (CH3)2CH 8.
CCH3
(E)－2－甲基－3－辛烯－5－炔 3－乙基－1－辛烯－6－炔
CH3CCHHCCHCH3CHCCHC2H5CH3CH3HCCH 10. 9.
(2Z,4Z)－2,4－庚二烯 3,5－二甲基－4－己烯－1－炔 二、写出下列化合物的结构
1． 丙烯基乙炔 2． 环戊基乙炔
CCH
3．(E)－2－庚烯－4－炔 4．3－乙基－4－己烯－1－炔 CH3CH3CHCHCHCCHCCHHCCCH2CH3 CH2CH3
5．(Z)-3-甲基-4-乙基-1,3-己二烯-1-炔 6．1－己烯－5－炔
CH3CHCHCCH
CH3CHCHCCC23CH CH2CHCH2CH2C CH2CHCH
7．(Z ,E)－6－甲基－2,5－辛二烯 8．3－甲基－5－戊烯－1－炔
C2H5HCCCH2CCHHCH3 CH39．甲基异丙基乙炔 10．3－戊烯－1－炔
CH3CCCH(CH3)2 CHCCHCHCH3 三、完成下列反应式 1．CH2CHCH2C2．
CH3CH2CCHCHCl2CH2CHCH2CCl ClCH
HgSO4稀H2SO4O CH3CH2CCH3
CH3
11
CH3CHCHCH=CH2＋3．
CHCOOCHCOCOOCO
CH34．5．6．7．
CH3CNaCCH2CH3液NH3OsO4H2O2CH3CCHC2H5 HHOHHOH) C2H5(±CH3CHCHCCH3CCCH3CCH3Br2CCl4CH3CHCHCBrBr
CCH3
H2Lindlar催化剂CCHHgSO4H2OCNaH+
CCH3 OHgSO4H+H2OCH2BrCH8．
CH2CCH3CHCHC
CH
CH2CCH3O
9．
CH＋H2OHgSO4稀H2SO4O CH3CHCHCCH3
10．
CH3CH2CCHKMnO4KOH CH3CH2COOK＋CO2 +CH2CCH2C11．ClFCH＋Ag(NH3)2CH2CCH2CF ClCAg
12．13．
CH3CH2CB2H6CHH2O2OH CH3CH2CH2CHO
CH3CCHNa液NH3CH3IH2Pt /Pb
CH3CCNa CH3CCH3CCCH3H（应该是烷烃）CCH3 H
KMnO4H2O
14．
C2H5CCH＋B2H6CH3COOHC2H5CHCH2OHOH C2H5CH=CH2
15．CH2CHCH2CCH＋HBr(1mol)CH3CHCH2CBr
CH
CH2CCH=CH2＋HBrCH316．
CH3CH3CCHCH2Br＋CH3CCHCH2CH3(主)Br(次)
17．C6H5CHCHCH=CH2＋HCl18．
CH3CB2H6CCH3H2O2OHC6H5CHCHCHCH3Cl
O CH3CH2CCH3
12
19．
CH3CH2CCCH3O3H2O CH3CH2COOH＋CH3COOH
B2H6H2O2OH20．
ClCCH3NaNH2 △Cl
CCH CH2CHO
四、用化学方法鉴别下列化合物
1．(A) 己烷 (B) 1－己炔 (C) 2－己炔
答：加入溴水不褪色的为(A)，余下两者加入Ag(NH3)2+溶液有白色沉淀生成的为(B)，另者为(C)。
2．(A) 1－戊炔 (B) 1－戊烯 (C) 正戊烷 答：加入KMnO4溶液不褪色的为(C)，余下两者加入Ag(NH3)2+溶液有白色沉淀生成的为(A)，另者为(B)。
3．(A) 1－戊炔 (B) 2－戊炔 (C) 1,3－戊二烯
答：加入Ag(NH3)2+溶液有白色沉淀生成的为(A)，余下两者加入顺丁烯二酸酐有白色沉淀生成的为(C)，另者为(B)。
4．(A) 甲苯 (B) 苯乙烯 (C) 苯乙炔
答：加入溴水不褪色的为(A)，余下两者加入Ag(NH3)2+溶液有白色沉淀生成的为(C)，另者为(B)。
5．(A) 环己烯 (B) 1,1－二甲基环丙烷 (C) 1,3－环己二烯
答：加入KMnO4溶液不褪色的为(B)，余下两者加入顺丁烯二酸酐有白色沉淀生成的为(C)，另者为(A)。
6．(A) 2－丁烯 (B) 1－丁炔 (C) 乙基环丙烷 答：加入KMnO4溶液不褪色的为(C)，余下两者加入Ag(NH3)2+溶液有白色沉淀生成的为(B)，另者为(A)。
7．(A) 1－庚炔 (B) 2－庚炔 (C) 1,3－庚二烯
答：加入Ag(NH3)2+溶液有白色沉淀生成的为(A)，余下两者加入顺丁烯二酸酐有白色沉淀生成的为(C)，另者为(B)。
8．(A) 环己基乙炔 (B) 环己基乙烯 (C) 2－环己基丙烷
答：加入Ag(NH3)2+溶液有白色沉淀生成的为(A)，余下两者加入溴水，使褪色的为(B)，另者为(A)，
9．(A) 2－辛炔 (B) 环丙烷 (C) 1,3－环戊二烯
答：加入KMnO4溶液不褪色的为(B)，余下两者加入顺丁烯二酸酐有白色沉淀生成的为(C)，另者为(A)。
10．(A) 丙烯 (B) 环丙烷 (C) 丙炔
答：加入氯化亚铜氨溶液有砖红色沉淀生成的为(C)，另两者加入稀的KMnO4溶液，使之褪色的为(A)，余者为(B)。 五、合成题
1．以乙烯及其它有机试剂为原料合成：CH3CH2CH2Br2 CH3BrCH3COCHCHCH3
CH2CH2C2H5OHKOHBrBrCCH3NaNH2CHCHNaNH2NaC液NH3CNa
H2OHCCH＋1OAg2CH32Lindlar催化剂CH3250℃CH3CHCHCH3
13
HCCCH3H 2．以苯及C4以下有机物为原料合成：C6H5＋CH3CH2COClC6H5CHC2H5C2H5OHBrKOHAlCl3COCH2CH3Zn-Hg浓HClCH2CH2CH3NBS
CCH3C6H5CHCHCH3Br2C6H5CHCHCH3C2H5OHC6H5CKOHBrBrC6H5CCCH3Na液NH3CH3HCCHC6H5
CH2CHCCH3O3．用甲烷做唯一碳来源合成：O
CH4＋3O21500℃CHCHCu2Cl2NH4ClCHCCH=CH2HgSO4稀H2SO4OCH2=CHCCH3
OCH2=CHCCH3＋1O22Ag250℃CH2CHCCH3OO
BrCHO4．以乙炔、丙烯为原料合成：BrCHCHCHO
Cu2Cl2NH4ClBr2BrBrCHNaCH2=CHCH=CH2CH2=CHCHO液NH3Cu2OCHOCH2=CHCHOCH2=CHCH3,0.25MPa350℃， CCH=CH25．以1,3－丁二烯，丙烯，乙炔等为原料合成：
CH2=CHCH=CH2＋CH2=CHCH2ClCH2ClCHCNaCH2CCHCH2CH2CH2OH
H2Ni,CH2CH=CH2CH2ClH2Lindlar催化剂CH2Cl
CH2CH=CH2B2H6H2O2OH(CH2)3OH，
CH2=CHCH3Cl2500℃CH2=CHCH2Cl
6．由乙炔和丙烯为原料合成正戊醛（CH3(CH2)3CHO）
CHCH+NaNH2液NH3CHCH3CH=CH2＋HBrROORCNa ；CH3CH2CH2Br
CH3CH2CH2BrCHCNaCH3CH2CH2CCHB2H6H2O2OHCH3(CH2)3CHO
7．由乙烯和乙炔为原料合成内消旋体3,4－己二醇。
CHCH＋NaNH2液NH3NaCCNaCNa ；CH2CH2+HBrCCH2CH3Na液NH3CH3CH2Br
CHHCCH25C2H52CH3CH2BrNaCCH3CH2C
CHHCCH25C2H5C6H5CO3HH3O+
C2H5OHHHOHC2H5
14
8．由甲苯和C3以下有机物为原料合成：C6H5CH2O(CH2)3CH3。
C6H5CH3C2H5CNBSCHNaNH3C6H5CH2Br, CH3CH2Cl＋CHCNaC2H5CCH
B2H6C2H5CH2CH2OHNaC2H5CH=CH2CH3(CH2)3ONaH2O2OHC6H5CH2Br＋CH3(CH2)3ONa
C6H5CH2O(CH2)3CH3 CH2CH2CHO
CNaCH2CCH9．由
CH2为原料合成：
CH2＋HBrROORCH2CCHB2H6H2O2OHCH2BrCH
CH2CH2CHO
OCH2CCH310．以不多于四个碳原子的烃为原料合成：
CH2=CHCH3Cl2500℃CH2=CHCH2Cl
CH2=CHCH=CH2＋CH2=CHCH2ClCH2Cl CNaCH2CCHCH2=CHCH=CH2CH2=CHCH2ClCH2ClCH
CH2CCHHgSO4稀H2SO4OCH2CCH3
六、推测结构
1．C4H9Br(A)与KOH的醇溶液共热生成烯烃C4H8 (B),它与溴反应得到C4H8Br (C)，用KNH2使(C)转变为气体C4H6(D)，将(D)通过Cu2Cl2氨溶液时生成沉淀。给出化合物(A)～(D)结构。
(A) CH3CH2CH2CH2Br；(B) CH3CH2CH=CH2；(C) CH3CH2CHBrCH2Br；
CH (D) CH3CH2C2．一个分子式为C8H12的碳氢化合物，能使KMnO4水溶液和溴的四氯化碳溶液褪色，与亚铜氨溶液反应生成红棕色沉淀，与硫酸汞的稀硫酸溶液反应得出一个羰基化合物，臭氧化反应后，用水处理得环己甲酸。请写出该化合物得结构，并用反应式表示各步反应。 c-C6H11Cc-C6H11CCHKMnO4c-CHCc-C6H11COOH＋CO2；611CHCHO3H2OBr2CCl4c-C6H11CBr2CHBr2
OHgSO4c-C6H11CCH3c-C6H11CCH稀H2SO4；
c-C6H11COOH
3．化合物(A)（C8H12）具有光活性，在铂存在下催化氢化成(B)（C8H18），(B) 无
光活性；(A)用Lindlar催化剂小心催化氢化成(C)（C8H14），(C) 有光活性。(A)在液氨中与金属钠作用得(D)（C8H14），(D)无光活性，写出(A)～(D)的结构。
CH3HCC*HCHC(A)CH3CH3HHCCCC*HCH3(CH2)2CH(CH2)2CH3CHCH(C)(B)CH3CH3 ；；
15
HCH3
大学有机化学第三章 炔烃和二烯烃
