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大学无机化学第十章试题及答案

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6.答:由于ⅠB、ⅡB金属元素的d轨道已填满电子,它们形成配合物时一般采用sp、sp2、sp3杂化,所以配位数一般不超过4。

7.答:CN-为强场配体,与Fe2+配位时形成内轨配合物,即Fe2+离子采取d2sp3杂化,所以[Fe(CN)6]4-无成单电子,为抗磁性。H2O为弱场配体,与Fe2+配位时形成外轨配合物,即Fe2+离子采取sp3d2杂化,[Fe(H2O)6]2+有4个成单电子,为顺磁性。

8.答:PH3与中心离子除了能形成配位键外,还能形成反馈键。而NH3由于不易形成反馈键,故配位能力不如PH3强。

9.答:Ni(CO)4为四面体,中心原子采取sp3杂化。[Ni(CN)4]2-为平面正方形,中心原子采取dsp2杂化。

10.答:第二个反应不形成AgI沉淀。

11.答: [Pt(NH3)2(OH)2Cl2]有5种几何异构体,[Pt(NH3)2(OH)Cl3]有3种,[Pt(NH3)3Cl3]有2种。

12.答:CuSO4:SO42-场很弱,分裂能△很小,d电子在d—d跃迁时不吸收可见光而吸收红外光。因吸收的光不在可见光范围内,因而CuSO4显白颜色。

CuCl2:Cl-晶体使分裂能△值大小恰好在可见光能量范围内,d—d跃迁时电子吸收可见光,因而CuCl2显颜色。

CuSO4?5H2O:配合物应写成[Cu(H2O)4] SO4?H2O,晶体场为H2O而不是SO42-。Cu2+在H2O场中分裂能△大小也恰好在可见光范围内,发生d—d电子跃迁而使 CuSO4?5H2O显色。

13.答:能与AgNO3反应生成AgCl沉淀者,Cl-为外界,化学结构式为[CoSO4(NH3)5]Cl能与BaCl2反应生成BaSO4沉淀者外界为SO42-,化学结构式为[CoCl(NH3)5] SO4二个配合物之间属解离异构关系。

14. 解 (1) 六氯合锑(III)酸铵 (2) 四氢合铝(III)酸锂

(3)三氯化三(乙二胺)合钴(III) (4)氯化二氯·四水合钴(III)

(5)二水合溴化二溴·四水合钴(III) (6)羟·水·草酸根·乙二胺合铬(III) (7)六硝基合钴(III)配阴离子

(8)氯·硝基·四氨合钴(III)配阳离子 (9)三氯·水·二吡啶合铬(III) (10)二氨·草酸根合镍(II)

15. 解(1) [Pt(NH3)2(NO2)Cl] 平面正方形 2种异构体

H3N NO2 H3N NO2

Pt Pt

H3N Cl H3N Cl

(2) [Pt(Py)(NH3)ClBr] 平面正方形 3种异构体

Cl Py Cl

NH3

Pt Pt

Br NH3 Br Py

Cl NH3 Pt

Py Br

(3) [Pt(NH3)2(OH)2Cl2] 八面体 5种异构体

NH3 NH3 NH3

HO Cl Cl NH3 HO Cl

Cl OH Cl OH HO

Cl

NH3 NH3 NH3 OH Cl

Cl NH3 HO NH3

Cl NH3 HO NH3 OH Cl

(4)[Co(NH3)2(NO2)4]- NH3 NH O2N NH3

O2N NO2 O

NH3 NO(5)[Co(NH3)3(OH)3] OH OH HN3 OH H

2 NO2 八面体 2种异构体

3

O2N 2N NO2

2

种异构体

3N OH

八面体

大学无机化学第十章试题及答案

6.答:由于ⅠB、ⅡB金属元素的d轨道已填满电子,它们形成配合物时一般采用sp、sp2、sp3杂化,所以配位数一般不超过4。7.答:CN-为强场配体,与Fe2+配位时形成内轨配合物,即Fe2+离子采取d2sp3杂化,所以[Fe(CN)6]4-无成单电子,为抗磁性。H2O为弱场配体,与Fe2+配位时形成外轨配合物,即Fe2+离子采取sp3d2杂化,[Fe(H2O
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