化水
35-5?2?K稳，Co（NH3）6=×105；K稳Co（NH3）3=×10；K=×10 b，NH36??Co3?/Co2???=；?O/HO=；?O/OH = (《无机化学例题与习题》吉大版)
222?
参考答案
一 选择题
二 填空题
1. ⑴ > ⑵ < Cd(OH)2
ClNH3Pt3. ⑴
ClNH3 ⑶ < ⑷ < ClNH3PtNH3Cl
2. Zn(OH)2
; BrPtClNH3NH3BrPtNH3NH3⑵
Cl
NH3CH2CH2PtNH3Br⑶
Cl
4.红色：[Co（SO4）（NH3）5]Br 溴化一硫酸根?五氨合钴（III） 紫色：[CoBr（NH3）5]SO4 硫酸一溴?五氨合钴（III）
5.[Pt（NH3）4][PtCl4]
6. ⑴ 氯化硝基?氨?羟基?吡啶合铂（II）
⑵ 羟基?水?草酸根?乙二胺合铬（III） ⑶ 六氰合钴（III）酸六氨合铬（III） ⑷ 二氯?二羟基?二氨合铂（IV）
7.四面体 正方形 反 8. dsp2； sp3
9.⑴ 3个 ⑵ 5个 ⑶ 4个 ⑷ 2个 ⑸ 1个 ⑹ 0个
10 ⑴ NH4[Co（NCS）4（NH3）2] ⑵ [Co（ONO）（NH3）3（H2O）2]Cl2
⑶ [Fe（CN）5（CO）]3- ⑷ [Cu（NH3）4][PtCl4] ⑸ [CrBr2（H2O）4]Br?2H2O
三 简答题
1.答：因为四面体配合五中心原子采取sp3杂化，原来电子层结构不变，含有尽可能分占不同轨道且自旋平衡的单电子数较高，所以大多数是高自旋。
ClClenC2O4enC2O4ClCl2. 答：⑴
⑵ ⑶
ClClClCl
3.答：ZnCl42?中，Zn2+电子构型为3d10，只能采取sp3杂化，ZnCl42?构型为四面体。
2?NiCl4中，Ni电子构型为3d，但Cl为弱配体，d电子不发生重
2+8
排，故Ni2+采取sp3杂化，NiCl42?为四面体结构。
2?CuCl4中，Cu电子构型为3d，按晶体场理论的结果，由于姜—
2+9
泰勒效应，拉长的八面体中轴向的2个Cl-与中心离子作用太弱而失去，变为正方形的CuCl42?。
2?PtCl4中，Pt电子构型为5d，这种正方形场的晶体场稳定化能与
2+8
八面体场的晶体场稳定化能差值较大，PtCl42?采取正方形结构，可获取更多的晶体场稳定化能。同时Pt为第六周期元素，其5d轨道较为扩展，与配体的斥力大，分裂能△值大。由于△较大，使Cl-配体相当于强场配体，中心离子的d8电子发生重排：
重排因此，在 PtCl42?中，Pt2+采取
dsp2杂化，生成内轨型配合物，为平面正方形结构。
4.答：直接与中心离子配合的配位原子（或离子）的数目较中心离子的配位数；配位数是由实验确定的；配位数与配体数目的关系是：
单基配位体：配位数=配位体数目 双基配位体：配位数=2x配位体数目。
总之，对于多基配体的配合物，配位体的数目不等于中心离子的配位数，要具体分析。
例如[Co（en）3]3+（式中en代表乙二胺）的配位数不是3而是6。
5.答：Hg2+电子构型为5d10，HgI42?配离子中，电子没有d—d跃迁。由于Hg2+
与I-靠配位键结合，键较弱，电荷跃迁较难，因而HgI42?为无色。HgI2中，Hg
与I靠共价键结合，Hg2+强的极化能力和I-较大的变形性使电荷跃迁很容易进入，因而HgI2有较深的颜色。
大学无机化学第十章试题及答案
