第十章 配位化合物
本章总目标:
1:掌握配合物的基本概念和配位键的本质
2:掌握配合物的价键理论的主要论点,并能用此解释一些实例 3:配离子稳定常数的意义和应用 4:配合物形成时性质的变化。 各小节目标:
第一节:配位化合物的基本概念
1:掌握中心原子、配体、配位原子、配位键、配位数、螯合物等概念,
1配位单元:由中心原子(或离子)和几个配位分子(或离子)以○
配位键向结合而形成的复杂分子或离子。 2配位化合物:含有配位单元的化合物。 ○
3配位原子:配体中给出孤电子对与中心直接形成配位键的原子。 ○
4配位数:配位单元中与中心直接成键的配位原子的个数。 ○
2:学会命名部分配合物,重点掌握命名配体的先后顺序:(1)先无
机配体后有机配体(2)先阴离子配体,后分子类配体(3)同类配体中,先后顺序按配位原子的元素符号在英文字母表中的次序(4)配位原子相同时,配体中原子个数少的在前(5)配体中原子个数相同,则按和配位原子直接相连的其它原子的元素符号的英文字母表次序; 3:了解配合物的结构异构和立体异构现象 第二节:配位化合物的价键理论
1:熟悉直线形、三角形、正方形、四面体、三角双锥、正八面体构型的中心杂化类型。
2:会分辨内轨型和外轨型配合物。可以通过测定物质的磁矩来计算单电子数??n(n?2)BM。
3:通过学习羰基配合物、氰配合物以及烯烃配合物的d?p?配键来熟悉价键理论中的能量问题。 第三节:配合物的晶体场理论
1:掌握配合物的分裂能、稳定化能概念 2:掌握配合物的晶体场理论。 3;了解影响分裂能大小的因素 1)晶体场的对称性?p??0??t ○
2中心离子的电荷数,中心离子的电荷高,与配体作用强,?大。 ○
3中心原子所在的周期数,对于相同的配体,作为中心的过渡元素○
所在的周期数大,?相对大些。(4)配体的影响,配体中配位原子的电负性越小,给电子能力强,配体的配位能力强,分裂能大。
I??Br??SCN??Cl??F??OH???ONO??C2O42??H2O?NCS??NH3?en?NO2??CN??CO
4:重点掌握(1)配合物颜色的原因之一——d-d跃迁以及颜色与分裂能大小的关系;(2)高自旋与低自旋以及与磁矩的大小的关系。 第五节:配位化合物的稳定性
1:熟悉影响配位化合物稳定性的因素(1)中心与配体的关系(2)螯合效应(3)中心的影响(4)配体的影响(5)反位效应(6)18电子规则。
2:了解配位平衡及影响的因素。 习题 一 选择题
(III)形成的配位数为6的外轨配合物中,Fe3+接受孤电子对的空轨是( )
2 C
2.五水硫酸铜可溶于浓HCl,关于所得溶液的下列说法中,正确的是( )
A.所得溶液成蓝色
B.将溶液煮沸时释放出Cl2,留下一种Cu(I)的配合物 C.这种溶液与过量的NaOH溶液反应,不生成沉淀
D.此溶液与金属铜一起加热,可被还原为一种Cu(I)的氯化物
3.在[Co(C2O4)2(en)]-中,中心离子Co3+的配位数为( )(《无机化学例题与习题》吉大版)
.4 C
4.下列物质中最稳定的是( )
(NO3)3 B.[Co(NH3)6](NO3)3 C.[Co(NH3)6]Cl2 D.[Co(en)3]Cl3
5.下列配合物的稳定性,从大到小的顺序,正确的是( )
A.[HgI4]2->[HgCl4]2->[Hg(CN)4]2-
B.[Co(NH3)6]3+>[Co(SCN)4]2->[Co(CN)6]3- C.[Ni(en)3]2+>[Ni(NH3)6]2+>[Ni(H2O)6]2+ D.[Fe(SCN)6]3->[Fe(CN)6]3->[Fe(CN)6]4-
2?6.最适于对Fe(H2O)6的描述是( )
杂化,顺磁性 杂化,反磁性 杂化,顺磁性 杂化,反磁性
7.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物,其E0一定( )(《无机化学例题与习题》吉大版)
A.变小 B.变大 C.不变 D.由具体情况决定
02?(HgI4)?6.8?1029,8.已知E0(Hg2?/Hg)?0.854V,K稳则E0(HgI42?/Hg)值为
( )(《无机化学例题与习题》吉大版)
-32?0的K稳?2.14?1018,将?dm 已知Ni(en)3的en溶液与?dm-3的NiSO4溶液等体积混合,则平衡时[Ni2+]/mol?dm-3为( )(《无机化学例题与习题》吉大版)