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附录A （资料性附录）
单位涂装面积VOCs排放总量核算
A.1 单位涂装面积VOCs总量排放限值的计算考核是以每月表面涂装工艺所有排放的VOCs总量（含逸散性排放量）除以底涂总面积为依据。汽车涂装生产线每月VOCs 排放总量以物料衡算法按式（A1）计算：
VOCs 排放总量＝I－O1－O2 ··················（A1）
式中：
I——为各涂装单元每月使用涂料、稀释剂、密封胶及清洗溶剂中VOCs的量，单位为千克每月（kg/月）。以下来源可作为认定依据：①企业原材料供货商提供的MS/DS文件中的VOCs含量数据，如原材料供货商提供的MS/DS文件中的VOCs含量数据为百分比范围，取其范围中值；②有资质检测机构出具的有机类原辅材料的检测分析报告中VOCs含量数据。
O1——为每月回收VOCs的量（可再利用或进行废物处置），回收计量设备通过质量技术监督部门的强制检测后，其计量数据作为认定依据，其他情况视作无回收量，单位为千克每月（kg/月）；
O2——为每月污染控制设备破坏掉的VOCs 的量，污染物处理设施进、出口每季度的监督监测数据或经过有效性审核的在线监测数据作为认定数据，单位为千克每月（kg/月）。
A.2 底涂面积指车体底涂之总面积，计算机辅助设计系统设计的车身本体面积，作为底涂面积确定的首要依据。
另外，可按式（A2）或（A3）进行计算：
底涂面积（m2）=2×车身本体净重（kg）/(车身本体原始厚度（m）×车身本体密度（kg/m3）) ······ ············（A2）
底涂面积（m2）＝电泳涂料干膜净重(kg)/（电泳涂料干膜平均厚度(m)×电泳涂料干膜密度(kg/m3)） ·················（A3） A.3 每月单位涂装面积的VOCs排放量按式（A4）进行计算：
单位涂装面积VOCs排放量（g/ m2）=每月VOCs排放总量/每月底涂面积···········（A4）
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附录B （规范性附录） 挥发性有机物监测方法
B.1 适用范围
B.1.1 本附录规定了测定汽车表面涂装固定污染源排气中挥发性有机物的固体吸附/热脱附-气相色谱法。
B.1.2 本方法适用于汽车表面涂装VOCs排放标准单项控制因子苯、甲苯、二甲苯（间，对-二甲苯和邻-二甲苯）以及综合控制因子苯系物、TVOCs的测定，其中苯系物以苯、甲苯、二甲苯（间，对-二甲苯和邻-二甲苯）、三甲苯（1,2,3-三甲苯、1,2,4-三甲苯和1,3,5-三甲苯）、乙苯合计；
TVOCs是指所有VOCs物种浓度的算术和，汽车表面涂装排放废气的主要VOCs物种，包括甲乙酮、间，对二甲苯、乙苯、甲苯、异丙醇、乙酸乙酯、丙酮、邻-二甲苯、甲基异丁基酮、1，2，4-三甲苯、1，3，5-三甲苯、苯、苯乙烯以及正丁醇、异丁醇和乙酸丁酯等VOCs物种，本标准利用聚 2,6-二苯基对苯醚（Tenax）或者其他等效固体吸附剂采样，主要检测极性色谱柱上保留时间在丙酮和1,2,3-三甲苯之间的苯、甲苯、二甲苯(间二甲苯、对二甲苯、邻二甲苯)、三甲苯（1,2,3-三甲苯、1,2,4-三甲苯和1,3,5-三甲苯）、乙苯、苯乙烯、乙酸正丁酯等VOCs物种，对上述物质范围内的色谱未识别峰，以甲苯的响应系数来计算。
B.2 方法原理
用填充聚 2,6-二苯基对苯醚（Tenax）采样管，在常温条件下，富集环境空气或室内空气中的挥发性有机物，采样管连入热脱附仪，加热后将吸附成分导入带有氢火焰离子化检测器（FID）的气相色谱仪进行分析。 B.3 试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂。 B.3.1 甲醇：色谱纯。
B.3.2 标准贮备液：取适量色谱纯的苯、甲苯、乙苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯和苯乙烯、乙酸正丁酯、1,3,5-三甲苯、1,2,4-三甲苯和1,2,3-三甲苯等挥发性有机物配制于一定体积的甲醇中。也可使用购买的有证标准溶液。 B.3.3 载气：氮气，纯度 99.999%，用净化管净化。 B.3.4 燃烧气：氢气，纯度 99.99%。 B.3.5 助燃气：空气，用净化管净化。 B.4 仪器和设备
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B.4.1 气相色谱仪：配有 FID 检测器。
B.4.2 色谱柱：固定液为聚乙二醇（PEG-20M），30 m × 0.32 mm，膜厚 0.5μm或等效毛细管柱。
B.4.3 热脱附装置
具有热脱附功能，购买专业厂家产品或自己制作均可。热脱附单元能连续调温，最高温度能达到 300℃，当温度达到设定值后，温度可保持恒定。采样管装到热脱附仪上后，采样管两端及整个系统不漏气。与气相色谱仪连接的传输线温度应能保持在 100℃以上。 具有冷冻聚焦功能的热脱附仪也适用于本标准。 B.4.4 老化装置
温度在 200～400℃可控，同时保持一定的氮气流速。 B.4.5 标准样品液体进样装置
载气流速在2~40ml/min之间可调 B.4.6 样品采集装置
无油采样泵，流量范围 10～100ml/min 和100～500ml/mim，流量稳定。 B.4.7 采样管
采样管的材料为不锈钢或硬质玻璃，内填不少于 200 mg 的 Tenax（60～80 目）吸附剂（或其他等效吸附剂），两端用孔隙小于吸附剂粒径的不锈钢网或石英棉固定，防止吸附剂掉落。管内吸附剂的位置至少离管入口端 15 mm，填装吸附剂的长度不能超过加热区的尺寸。采样管可直接购买，也可自己填装。 B.4.8 温度计：精度 0.1℃。 B.4.9 气压表：精度 0.01 kPa。 B.4.10 微量进样器：1～10.0μl。 B.4.11 一般实验室常用仪器和设备。 B.5 样品
B.5.1 采样管的准备
新填装的采样管应用老化装置或具有老化功能的热脱附仪老化，老化流量为 50 ml/min，温度为350℃，时间为 120 min；使用过的采样管应在 350℃下老化 30 min 以上。老化后的采样管两端立即用端口密封，放在密封袋或保护管中保存。密封袋或保护管存放于装有活性炭的盒子或干燥器中，4℃保存。老化后的采样管应在两周内使用。 B.5.2 样品采集
B.5.2.1 采样前应对采样器进行流量校准。在采样现场，将一只采样管与空气采样装置相连，调整采样装置流量，此采样管仅作为调节流量用，不用做采样分析。
B.5.2.2 常温下，将老化后的采样管去掉两侧的聚四氟乙烯帽，按照采样管上流量方向与采样器相连，检查采样系统的气密性。以 10～200 ml/min 的流量采集空气 10～20 min。若现
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场大气中含有较多颗粒物，可在采样管前连接过滤头。同时记录采样器流量、当前温度和气压。
B.5.2.3 采样完毕前，再次记录采样流量，取下采样管，立即用聚四氟乙烯帽密封。 B.5.3 样品保存
采样管采样后，立即用聚四氟乙烯帽将采样管两端密封，4℃避光密闭保存，30 d 内分析。
B.5.4 现场空白样品的采集
将老化后的采样管运输到采样现场，取下聚四氟乙烯帽后重新密封，不参与样品采集，并同已采集样品的采样管一同存放。每次采集样品，都应采集至少一个现场空白样品。 B.6 分析步骤
B.6.1 热脱附、毛细管柱气相色谱条件（参考） B.6.1.1 热脱附仪
采样管初始温度：室温；采样管脱附温度：220℃；采样管脱附时间：3 min；采样管脱附流量：40 ml/min；烘烤温度：300℃；烘烤时间10min；传输线温度：150℃。分流比：10:1。 B.6.1.2 气相色谱
柱箱温度：60℃保持5分钟，10℃/min升到150℃，保持5分钟；柱流量：2.0 m/min；进样口温度：150℃；检测器温度：250℃；尾吹气流量：25 ml/min；氢气流量：40 ml/min；空气流量：400 ml/min。 B.6.2 校准
B.6.2.1 校准曲线绘制
分别取适量的标准贮备液（3.2），用甲醇（3.1）稀释并定容至1.00 ml，配制质量浓度依次为10、20、50、100和200μg/ml 的校准系列。
将老化后的采样管连接于标准样品液体进样装置，样品管内载气流的方向与采样时的方向相同，用N2以10ml/min的流量将溶剂反吹10min后，取下样品管，得到10、20、50、100 和200 ng校准曲线系列采样管。并将两端密封待用。
将装有标准品的采样管安装在热脱附仪上，样品管内载气流的方向与载入标准品时的方向相反，调整分析条件（6.1），目标组分脱附后，经气相色谱仪分离，由 FID 检测。记录色谱峰的保留时间和相应值。 B.6.2.2 标准色谱图
气相色谱图见图D1。
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pA 250 200 150 100 50 丁酮 异丙苯 醇 对、间二甲苯 三甲苯 1,3,5-邻二甲苯乙苯 三甲苯 苯乙烯1,2,4-1,2,3-三甲苯 十一烷 甲苯 乙酸正丁酯 0 2 4 6 8 10 12 14 min 图D1 50ng标准物质的色谱图
B.6.3 测定
分析步骤同标准系列步骤相同，样品管内载气流的方向与采样时的方向相反，记录色谱峰的保留时间和相应值。 B.6.3.1 定性分析
根据保留时间定性。 B.6.3.2 定量分析
根据校准曲线计算目标组分的含量。 B.6.4 空白试验
现场空白管与已采样的样品管同批测定，分析步骤同测定（6.3）。 B.7 结果计算与表示 B.7.1 计算公式
气体中目标化合物浓度，按照下式进行计算。
式中：ρ——气体中被测组分质量浓度，mg/m3；
W——热脱附进样，由校准曲线计算的被测组分的质量，ng； W0——由校准曲线计算的空白管中被测组分的质量，ng； Vnd——标准状态下（101.325 kPa，273.15 K）的采样体积，L。 B.7.2 结果表示
当测定结果小于 0.1 mg/m3 时，保留到小数点后四位；大于等于 0.1 mg/m3 时，保留三位有效数字。
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2015江苏省地标《表面涂装(汽车制造业)挥发性有机物排放标准》征求意见稿讲解
