CrCl3反应的EDTA量偏高，测定结果偏高；
故答案为：偏高。
8．某小组同学用如下装置电解食盐水，并对电解产物进行探究。 实验装置 电解质溶液 实验现象 a极附近 b极附近 产生无色气泡 5mol/LNaCl溶液 开始时，产生白色浑浊并逐渐增加，当沉入U形管底部时部分沉淀变为橙黄色；随后a极附近沉淀自下而上也变为橙黄色 资料显示：
①氯化亚铜（CuCl）为白色粉末，微溶于水；
②氢氧化亚铜（CuOH）为黄色不溶于水的固体，易脱水分解为红色的Cu2O； ③Cu?水溶液中不稳定，酸性条件下易歧化为Cu2?和Cu； ④氢氧化铜可以溶于浓NaOH得到蓝色溶液．
（填“增大”、“减小”、（）1经检验，b极产生的气体是H2，b极附近溶液的pH______
（填“正”或“负”）或“不变”）；铜丝a应与电源的______极相连。
同学们分析a极附近生成的白色浑浊是CuCl，则该极的电极反应式是______。 （2）（用方程式表示）①橙黄色沉淀中含有Cu2O，则CuCl转化为Cu2O的原因是______； （3）②结合离子在溶液中的运动规律，解释“a极附近沉淀自下而上”变为橙黄色原因是______。
同学们通过实验进一步证实沉淀中含有Cu：将橙黄色沉淀滤出洗涤后，滴加（4）?10.2mol/LH2SO4至过量，应观察到的现象是______。
同学们根据上述实验提出猜想：电解时，Cu做阳极先被氧化为Cu。为此，他们用Cu（5）电极电解5mol/LNaOH溶液，实验时观察到阳极产生大量无色气泡，附近溶液变蓝，未见预期的黄色沉淀。根据现象能否得出“该猜想不成立”的结论，并说明理由：______。 【答案】增大 正 Cu?e??Cl??CuCl? CuCl?OH??CuOH?Cl?、
?12CuOH?Cu2O?H2O 通电时，在阴极产生的OH?向阳极定向移动 沉淀溶解，溶液
变蓝，且有少量红色固体产生 不能，阳极产生的大量O2可能将CuOH氧化 【解析】 【分析】
(1)电解池阳极发生氧化反应，阴极发生还原反应，据此判断；
(2)结合a极附近生成的白色浑浊是CuCl写出电极反应式； (3)根据电极反应式结合溶度积常数判断；
(4)氧化亚铜与稀硫酸反应生成铜单质、铜离子和水；
(5)用Cu电极电解5mol/LNaOH溶液，实验时观察到阳极产生大量无色气泡为氧气，氧气具有强的氧化性，能够氧化CuOH。 【详解】
（1）用铜做电极，电解氯化钠溶液，b极产生的气体是H2，则b极氢离子得到电子发生
??还原反应，为阴极，电极反应式为：2H2O?2e?H2??2OH，因为b极生成氢氧根
离子，所以附近溶液pH增大；a为阳极，与电源正极相连，故答案为：增大；正； （2）依据（）1可知a极为阳极，铜做阳极为活性电极，a极附近生成的白色浑浊是CuCl，则其电极反应式为：Cu?e??Cl??CuCl，故答案为：Cu?e??Cl??CuCl； （3）用铜电极电解饱和食盐水时，阳极发生氧化反应，电极反应为
??Cu?e??Cl??CuCl，阴极发生还原反应，电极方程式为2H?2e?H2?，开始时生
成CuCl白色生成，随着反应进行，溶液pH逐渐增大，因Kap(CuOH)?Kap(CuCl)，则可生成CuOH橙黄色沉淀，CuOH不稳定分解生成Cu2O和水。
①橙黄色沉淀中含有Cu2O，则CuCl转化为Cu2O的原因是，随着电解的进行，氢氧根离子浓度增大，使CuCl转化为CuOH，方程式：CuCl?OH??CuOH?Cl?，CuOH不稳定分解生成Cu2O和水，方程式：2CuOH?Cu2O?H2O，故答案为：
CuCl?OH??CuOH?Cl?、2CuOH?Cu2O?H2O；
②通电时，在阴极产生的OH?向阳极定向移动，氢氧根离子浓度增大则CuCl转化为CuOH，而CuOH不稳定分解生成Cu2O和水，所以看到现象为“a极附近沉淀自下而上”变为橙黄色，故答案为：通电时，在阴极产生的OH?向阳极定向移动； （4）氧化亚铜与稀硫酸反应生成铜单质、铜离子和水，化学方程式为：
Cu2O?H2SO4?Cu?CuSO4?H2O，铜为红色固体，硫酸铜为蓝色溶液，所以现象
为：沉淀溶解，溶液变蓝，且有少量红色固体产生，故答案为：沉淀溶解，溶液变蓝，且有少量红色固体产生；
（5）用Cu电极电解5mol/LNaOH溶液，实验时观察到阳极产生大量无色气泡为氧气，氧气具有强的氧化性，能够氧化CuOH，所以不能依据该现象得出“该猜想不成立”的结论，故答案为：不能，阳极产生的大量O2可能将CuOH氧化。
9．铜及其化合物在工业生产和日常生活中有着广泛的应用。
某化学小组拟采用如下装置(夹持和加热仪器已略去)来测定铜的相对原子质量，同时检验氯气的氧化性。
（1）装置甲中发生反应的化学方程式是：__________。
（2）已知装置甲中B处有黄绿色的气体产生，且 B连C ；则A连________(填写连接的字母)。
（3）乙装置的a瓶中溶液可以是________（填标号）
A 酸性KMnO4溶液 B CCl4溶液 C 滴加有KSCN溶液的FeCl2溶液 D 饱和食盐水 （4）在检查装置气密性后，加热丙装置硬质玻璃管里的CuO粉末前，还需要进行的操作为________。
（5）准确称量m g CuO进行实验，当CuO完全反应后测出b中增重n g。则Cu的相对原子质量为____________(只要求列出算式)。该实验方案的装置有不合理之处，若不加以改进会导致测定结果__________ (填“偏大”、“偏小”或“不变”)。
（6）利用焰色反应的原理既可制作五彩缤纷的节日烟花，亦可定性鉴别某些金属盐。灼烧CuCl2样品时，铜的焰色为__________（填标号）。 A 绿色 B 红色 C 紫色 D 黄色
（7）向CuCl2溶液中通人H2S气体，可产生CuS沉淀，反应离子方程式为:Cu2+ + H2S＝CuS(s) + 2H+，则该反应的平衡常数K＝_________(保留一位小数)。已知：CuS溶度积Ksp＝1.0×10-36，H2S电离常数Ka1＝1.3×10-7，Ka2＝7.0×10-15。 【答案】2NaCl＋2H2O
通电 H2↑＋Cl2↑＋2NaOH E C 利用Ｈ2排尽装置中的空气 （检
验Ｈ2的纯度） 【解析】 【分析】
?18m?16n? 偏小 A 9.1×1014
n甲为电解装置，A为阴极，生成氢气，经干燥后与氧化铜在加热条件下反应，Y为浓硫酸，起到干燥氢气的作用，氢气从E进入，D可防止空气中的水进入，B为电解池的阳极，生成氯气，验证氯气的氧化性，可将B连接C，X应为KI淀粉溶液，如溶液变为蓝色，可说明氯气具有强氧化性，生成碘，以此解答该题。 【详解】
（1）电解饱和食盐水，生成氢气、氯气和氢氧化钠，反应的方程式为2NaCl＋2H2O H2↑＋Cl2↑＋2NaOH； 故答案为：2NaCl＋2H2O
通电通电
H2↑＋Cl2↑＋2NaOH；
（2）A是阴极，阴极上产生的是氢气，B是阳极，阳极上产生的是氯气，要用氢气来还还
原氧化铜，所以A连接E； 故答案为：E；
（3）氯气具有氧化性，能与FeCl2溶液，把亚铁离子氧化成铁离子，遇到硫氰化钾溶液变红色，滴加有KSCN溶液的FeCl2溶液； 故答案为：C；
(4)氢气还有氧化铜，需要排装置里的空气，在检查装置气密性后，加热丙装置硬质玻璃管里的CuO粉末前，还需要进行的操作为排空气；
故答案为：利用Ｈ2排尽装置中的空气 （检验Ｈ2的纯度）；
（5）设Cu的相对原子质量为x，由反应前后氧元素的质量是不变的，得等式为：m×
1616?18m?16n?；若不加以改进会使b的增重量增加，测得
= b× ，解得：x=
?16?x?18n铜的相对原子质量偏小； 故答案为：
?18m?16n?； 偏小；
n（6）灼烧CuCl2样品时，含有铜元素，焰色反应是绿色； 故答案为：A；
Ka1?Ka2(7) 反应的平衡常数K＝ ==2?2?2?K(c?Cu??c(H2S)[C?Cu???S??c(H2S]sp1.3?10?7??7.0?10?15==9.1×1014； ?361.0?10故答案是：9.1×1014。
c2?H??[ c2?H???c?S2??]
10．实验室制备三氯乙醛(CCl3CHO)的反应原理为C2H5OH+4Cl2的副反应是C2H5OH+HCl(夹持、加热装置均略去)。
CCl3CHO+5HCl，可能发生
C2H5Cl+H2O。某探究小组模拟制备三氯乙醛的实验装置如图所示
回答下列问题:
（1）用仪器a代替普通分液漏斗的目的是_______________。
（2）装置A中MnO2可以用KMnO4代替，反应可以在常温下进行，试写出反应的离子方程式__。
（3）仪器b中冷凝水从___(填“p”或“q”，下同)口进，___口出。 （4）若撤去装置B，对实验的影响是______________。
（5）实验时发现D中导管口处气泡速率过快，合理的解决方法是___________。 （6）已知:CCl3CHO+OH
-
CHCl3+HCOO；HCOO+I2
--
H+2I+CO2↑；I2+2S2O3
-1
+-2-
2I+S4O6
-2-
。称取0.40 g产品，配成待测溶液，加入20.00 mL 0.100 mol·L碘标准溶液，再加入适量Na2CO3溶液，反应完全后，加盐酸调节溶液的pH，并立即用0.020 mol·L-1的Na2S2O3溶液滴定至终点。重复上述操作3次，平均消耗Na2S2O3溶液20.00 mL。滴定时所用指示剂是___________，达到滴定终点时的现象是_________________，测得该产品的纯度为_____(保留一位小数)。
【答案】平衡滴液漏斗上方和烧瓶内气体的压强，便于液体顺利滴下 2 MnO4-+16H++10Cl-2Mn2++5Cl2↑+8H2O p q Cl2中的氯化氢杂质与乙醇反应，生成氯乙烷，导致三氯乙醛的纯度降低 停止对A加热或控制滴加浓盐酸的速度 淀粉溶液 滴入最后一滴Na2S2O3溶液，锥形瓶中的溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不变色 66.4% 【解析】 【分析】
A装置利用二氧化锰与浓盐酸制备氯气，B装置用饱和食盐水除去HCl，C装置盛放浓硫酸干燥氯气，D中反应制备CCl4CHO，E装置盛放氢氧化钠溶液，吸收尾气中氯气、HCl防止污染空气。 【详解】
（1）由仪器a的结构可知，使用(恒压)滴液漏斗便于液体顺利滴下，故答案为平衡滴液漏斗上方和烧瓶内气体的压强，便于液体顺利滴下；
（2）实验室也可以在常温下利用KMnO4与浓HCl反应制备氯气，反应的离子方程式为2MnO4—+16H++10Cl-=2Mn2++5Cl2↑+8H2O，故答案为2MnO4—+16H++10Cl-=2Mn2+ +5Cl2↑+8H2O；
（3）冷凝水应从冷凝管下口进上口出，即p口进，q口出，故答案为p；q；
（4）装置B中的饱和食盐水可以除去氯气中的杂质氯化氢，若撤去装置B，氯化氢杂质会与乙醇反应，生成氯乙烷，导致三氯乙醛的纯度降低，故答案为Cl2中的氯化氢杂质与乙醇反应，生成氯乙烷，导致三氯乙醛的纯度降低；
（5）实验时发现D中导管口处气泡速率过快，可以停止对A加热或控制滴加浓盐酸的速度，适当降低生成氯气的速率，故答案为停止对A加热或控制滴加浓盐酸的速度； （6）根据CCl3CHO+OH-CHCl3+HCOO-、HCOO-+I2=H++2I-+CO2↑、I2+2S2O32—=2I-+ S4O62—，
反应过程中涉及碘单质，可以选用淀粉溶液作指示剂；达到滴定终点的现象为锥形瓶中的溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不变色；根据消耗的Na2S2O3的物质的量计算出剩余I2L-1×0.020 00 L×的物质的量为0.020 mol·
11=2×10-4 mol，则与HCOO-反应的I2的物质的量22L-1×0.020 00 L-2×10-4 mol=1.8×10-3 mol，由CCl3CHO~HCOO-~I2可知，CCl3CHO的为0.100 mol·
物质的量为1.8×10-3 mol，则该产品的纯度为
1.8?10?3mol?147.5g?mol?11.8?10?3mol?147.5?g?mol?1×100%=66.4%，故答案为淀
0.40?g0.40g粉溶液；滴入最后一滴Na2S2O3溶液，锥形瓶中的溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不变色；66.4%。
2020-2021【化学】化学二模试题分类汇编——化学反应原理综合含详细答案
