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?t /ms/cm-11.91.81.71.61.51.41.31.21.10.000.050.100.150.200.25?t=1.08-4.15(????t)/tR=0.92363????t)/t /ms/cm-1
去点后:
?t /ms/cm-11.71.61.51.4?t=0.88+7.50(????t)/t1.3R=0.989491.21.10.030.040.050.060.070.080.090.10????t)/t /ms/cm-10.11
②作?t-
?0??tt图得斜率m,根据m求出k值约为文献值的4倍:
26.0℃:
m=4.15,k1=1/(mc0)=1/(4.15*1.9850*0.5*10-2)mol·L-1·min=24.3L/(mol·min) 文献参考值:k(298.2K)=(6±1)L/(mol·min) 35.0℃:
m=2.34,k1=1/(mc0)=1/(2.34*1.9850*0.5*10-2)mol·L-1·min=43.1L/(mol·min) 文献参考值:k(308.2K)=(10±2)L/(mol·min)
分析原因:实验过程中加入乙酸乙酯后没有充分混合就开始测定,由于电导率仪处于主要是乙酸乙酯的环境氛围内,所以测定的κt偏小,而
?0??tt值偏大,则作图所得斜率
偏小。由于实验过程中,加入乙酸乙酯的操作及插放电导率仪的操作都由我完成的,所以在不同温度下所测定的数据都出现的相同程度的负偏差。
【提问与思考】
①为何本实验要在恒温条件进行,而CH3COOC2H5和NaOH溶液在混合前还要预先恒温? 精品文档
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答:因为反应速率k受温度的影响大,(kT+10)/kT=2~4,若反应过程中温度变化比较大,则测定的结果产生的误差较大;反应物在混合前就预先恒温是为了保证两者进行反应的时候是相同温度的,防止两者温差带来温度的变化影响测定结果。
②为什么CH3COOC2H5和NaOH起始浓度必须相同,如果不同,试问怎样计算k值?如何从实验结果来验证乙酸乙酯反应为二级反应?
答:因为乙酸乙酯的皂化反应是二级反应,为了简化计算,采用反应物起始浓度相同。如果不同,则k=1/t(a-b)·ln[b(a-x)/a(b-x)]。选择不同浓度的CH3COOC2H5和NaOH溶液,测定不同浓度的反应物在相同反应条件下的反应速率。
③有人提出采用pH法测定乙酸乙酯皂化反应速率常数,此法可行吗?为什么?
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答:可以。CH3COOC2H5+OH=CH3COO+C2H5OH,反应速率方程为:v=dx/dt=k(a-x)(b-x),当起始浓度相同(a=b),对该式积分简化得:k=x/ta(a-x)。设t时刻溶
()()
液的pH值为ε(t),则此时溶液OH-的浓度为ct(OH-)=10pH-14,即a-x=10pH-14,ka=[a-10(pH-14)()()()
]/[t·10pH-14],用a-10pH-14对[t·10pH-14作图,可得一条直线,该直线的斜率m=ka,即k=m/a。
④为什么要将电导率仪的温度旋钮选为“25”?
答:测量值就是待测液在实际温度下未经补偿的原始电导率值。
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