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有色金属及其合金.

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第六章 有色金属及其合金

我们通常把铁基合金(钢铁)称为黑色金属,铁基合金以外的金属称为有色金属。有色金属及其合金具有钢铁材料所没有的许多特殊的机械、物理和化学性能,是现代工业中不可缺少的金属材料。它们的种类很多,本章仅简单介绍较常用的几种,如铝、铜等。

6.1 铝及其合金

铝及铝合金有下列特性:

⑴比重小、比强度高 纯铝的比重只有2.72g/cm3,故其合金的比重(约2.5~2.88)也很小,采用各种强化手段后,铝合金可以达到与低合金高强钢相近的强度,因此比强度要比一般高强钢高得多。⑵有优良的物理、化学性能 铝的导电性好仅次于银、铜和金,在室温时的导电率约为铜的64%。铝资源丰富,成本较低。铝及铝合金有相当好的抗大气腐蚀能力,其磁化率极低,接近于非铁磁性材料。⑶加工性能良好 铝及铝合金(退火状态)的塑性很好,可以冷成形。切削性能也很好。超高强铝合金成形后经热处理,可达到很高的强度。铸造铝合金的铸造性能极好。

由于上述优点,铝及铝合金在电气工程、航空及宇航工业、一般机械和轻工业中都有广泛的用途。

6.1.1 纯铝

纯铝是一种银白色的金属,熔点(与其纯度有关,99.996%时)为660.24℃,具有面心立方晶格,无同素异构转变。纯铝中含有Fe、Si、Cu、Zn等杂质元素,使性能略微降低。纯铝材料按纯度可分为三类。

⑴高纯铝 纯度为99.93~99.99%,牌号有L01、L02、L03、L04等四种,编号越大,纯度越高。高纯铝主要用于科学研究及制作电容器等。

⑵工业高纯铝 纯度为98.85~99.9%,牌号有L0、L00等,用于制作铝箔、包铝及冶炼铝合金的原料。

⑶工业纯铝 纯度为98.0~99.0%,牌号有L1、L2、L3、L4、L5等五种,编号越大,纯度越低。工业纯铝可制作电线、电缆、器皿及配制合金。

工业纯铝的抗拉强度和硬度很低,分别(铸态)为90~120MPa,24~32HBS,不能作为结构材料使用。但其塑性极高,延伸率?(退火)为32~40% ,断面收缩率?(退火)为70~90%。能通过各种压力加工制成型材。

6.1.2 铝合金

铝中加入合金元素(Si、Cu、Mg、Zn、Mn等)后,就形成了铝合金, 除了保留纯铝的低密度、良好的导电性和导热性等优点外,通过合金化和其他工艺方法,可获得较高的强度,并保持良好的加工性能。许多铝合金不仅可通过冷变形提高强度,而且可用热处理来大幅度地改善性能。因此铝合金可用于

制造承受较大载荷的机器零件和构件。 图6.1 铝合金分类示意图

6.1.2.1 铝合金的分类

根据铝合金的成分和工艺特点,可将其分为变形铝合金和铸造铝合金两大类。其分类方法是根据二元铝合金相图(如图6.1)而确定的。图中成分为D?点左边的铝合金,加热到高温时能形成单相固溶体,具有良好的塑性,适于变形加工,称为变形铝合金。成分位于F

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点左边的变形铝合金,在加热冷却过中,?固溶体不发生成分的改变,不能通过热处理手段来强化,称为不可热处理强化的变形铝合金。成分位于F和D?之间的铝合金,在一定的温度区间内改变条件,会析出第二相提高强度,称为可热处理强化的形变铝合金。成分位于D?点以右的合金,组织里有共晶组织,液态金属流动性较好,适于铸造成形,称为铸造铝合金。

6.1.2.2 铝合金的热处理特点

铝合金是通过时效处理来改变性能的。 下面以Al?Cu合金二元相图为例来说明(如图6.2)。 将成分位于D?F之间的Al?Cu合金加热到?相区,经保温得到单相?固溶体,然后迅速水冷,在室温就得到了过饱和的?固溶体,它的强度和硬度变化不大,但塑性却较高,这个过程类似于钢的淬火,可以称为铝合金的淬火处理。过炮和的

?固溶体是不稳定的,有降低溶解度、析出第二相 图6.2 Al-Cu合金相图

、过渡到稳定状态的趋势。因此在室温下放置或低温加热时,析出细小弥散的第二相能有效地强化铝合金,使强度、硬度明显升高,塑性下降,这种现象称为时效或时效硬化。在室温下进行的时效称为自然时效,在加热条件下进行的时效称为人工时效。

例如,含4%Cu的Al?Cu合金(如图6.2)加热到550℃保温一段时间淬火并在水中快冷时,?相(CuAl2)来不及析出,得到的是过饱和的?固溶体,强度仅为250MPa,在室温下放置,随时间延长合金的强度逐渐升高,4~5天以后,强度可升至 400MPa。淬火后开始放置数小时内,合金的强度基本不变化,这段时间称为孕育期。时效时间超过孕育期后,强度迅速升高。所以一般均在孕育期内对铝合金进行铆接、弯曲、矫直、卷边等冷变形成形。

自然时效后的铝合金,在230~250℃短时间(几秒至几分种)加热后,快速水冷至室温时,可以重新变软。如再在室温下放置,则又能发生正常的自然时效。这种现象称为回归。一切能时效硬化的合金都有回归现象。回归现象在实际生产中具有重要意义。时效后的铝合金可在回归处理后的软化状态进行各种冷变形。例如,利用这种现象,可随时进行飞机的铆接和修理等。

6.1.2.3 变形铝合金

根据化学成分和性能的不同,变形铝合金可分为防锈铝合金、硬铝合金、超硬铝合金、锻铝合金四类,详见表6.1。变形铝合金代号以汉语拼音字首+顺序号表示,如LF、LY、LC、LD分别代表防锈铝、硬铝、超硬铝和锻铝。

表6.1变形铝合金主要牌号及用途 类别 牌号 用 途 类别 牌号 用 途 LF5 中载零件、铆钉、焊接油箱、油管等 防锈 同上 铝合 LF11 金 LF21 管道、容器、铆钉及轻载零件及制品 硬 LY1 中等强度、工作温度不超过100℃的铆钉 铝 LY11 中等强度构件和零件、如骨架、螺旋桨叶片铆钉 合 金 LY12 高强度的构件及150℃以下工作的零件,如骨架、梁、铆钉 主要受力构件及高载荷零件,如飞机大梁,LC4 超硬 加强框、起落架 铝合 同上 金 LC6 锻 LD5 形状复杂和中等强度的锻件及模锻件 铝 LD7 高温工作的复杂锻件和结构件、内燃机活塞 合 金 LD10 高载荷锻件和模锻件 ⑴防锈铝合金 主加合金元素是Mn和Mg,锻造退火后得到单相固溶体组织,塑性、耐蚀性良好。Mn的主要作用是提高耐蚀能力,还有固溶强化作用。Mg在固溶强化的同时能降低合金的密度,减轻零件的结构重量。防锈铝合金不能通过热处理来强化,只能采用冷变形产生加工硬化。常用的防锈铝合金有LF5、LF21等,广泛应用于航空工业,也可用于经压延、焊接加工的耐蚀零件,如管道、油箱、铆钉等。

⑵硬铝合金 主要合金元素是Cu和Mg,并加入少量的Mn构成Al?Cu?Mg?Mn多元合金系。Cu和Mg在时效过程中可形成强化相CuAl2(?相)和CuMgAl2(S相),S相

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可以提高合金的耐热性。Mn主要是提高耐蚀性,也有一定的固溶强化和增进耐热性的作用,常用的硬铝合金有LY1、LY11、LY12、LY13等。

①低强度硬铝—Mg和Cu的含量较低,而且Cu/Mg比值较高,强度低,塑性高。采用淬火和自然时效可以强化,时效速度较慢。适于作铆钉,故又称铆钉硬铝。有LY1、LY10等。

②标准硬铝—Mg和Cu的含量较高,Cu/Mg比值较高,强度和塑性在硬铝合金中属中等水平,故又称中强度硬铝。合金淬火和退火后有较高的塑性,可进行压力加工。时效处理后能提高切削加工性能。适于作飞机螺旋桨叶片、铆钉等,有LY11等。

③高强度硬铝—Mg和Cu的含量高,Cu/Mg比值较低,强度和硬度高,塑性低,变形加工能力差,有较好的耐热性。适于作航空模锻件和重要的销轴等,有LY12等。

硬铝合金有两个特点值得注意:其一耐蚀差,尤其是在海水等环境中。其二淬火加热温度区间狭窄,如LY11的为 505~510℃,LY12的为 495~503℃。加热温度稍低,固溶体中Mg和Cu等溶入量较少,淬火时效处理后强化效果较差;加热温度稍高,存在较多低熔点组成物的晶界会熔化。因此,实际操作时要把淬火加热温度严格地控制在工艺范围内。

⑶超硬铝合金 是Al?Cu?Mg?Zn系合金。时效过程除了析出?相和S相外,还能析出强化作用更大的MgZn(?相)相和Al2Mg3Zn3(?相)。经时效处理后,可得到铝合金中的最高强度。超硬铝合金热塑性较好,但是耐蚀性较差,也可以通过包铝的方法加以改善。

常用的超硬铝有LC4、LC6等,主要用作要求质量轻受力大的重要构件,如飞机大梁、起落架、隔板等。

⑷锻铝合金 有Al?Cu?Mg?Si系普通锻铝合金及Al?Cu?Mg?Ni?Fe系耐热锻铝合金,共同的特点是热塑性、耐蚀性较好,经锻造后可制造形状复杂的大型锻件和模锻件。

普通锻铝合金包括LD2、LD5、LD6、LD10等,主要强化相为Mg2Si。LD2的抗蚀性接近防锈铝,LD普通锻铝合金可用于离心压缩机叶轮、导风轮等。 10的强度与硬铝相近。

耐热锻铝合金包括LD8、LD9等,顺序号越大,耐热性越差。主要耐热强化相7、LD为Al9FeNi,适于制作工作在150~225℃的叶片、叶轮等。

6.1.2.4 铸造铝合金

根据化学成分的不同,铸造铝合金可分为Al?Si系、Al?Cu系、Al?Mg系、Al?Zn系四大类,详见表6.2。

表6.2常用铸造铝合金牌号及用途

类别 牌号 ZAlSi7Mg ZAlSi12 铝 硅 ZAlSi5Cu1Mg 合 金 ZAlSi12Cu1Mg1Ni1 铝 铜 合 金 铝 镁 合 金 铝锌 合金 ZalCu5Mn ZalCu10 ZAlMg10 ZAlMg5Si1 ZalZn11Si7 ZalZn6Mg ZL107 ZL109 ZL110 ZL201 ZL202 ZL203 ZL301 ZL302 ZL303 ZL401 ZL402 结构形状复杂的汽车、飞机、仪器仪表零件,也可制造日用品 强度和硬度较高的零件 较高温度下工作的零件,如活塞等 活塞及高温下工作的零件 砂型铸造工作温度为175~300℃的零件,如内燃机气缸头、活塞等 高温下工作不受冲击的零件 中等载荷、形状比较简单的零件 大气或海水中工作的零件,承受冲击载荷、外形不太复杂的零件,如舰船配件、氨用泵体等 ZL105 形状复杂工作温度为250℃以下的零件,如风冷发动机气缸头、机匣、油泵壳体等 ZAlSi9Mg 代号 ZL101 ZL102 ZL104 用 途 形状复杂的零件,如飞机、仪器零件等 仪表、抽水机壳体等外型复杂件 形状复杂工作温度为200℃以下的零件,如电动机壳体、汽缸体等 铸造铝合金代号以汉语拼音字母字首(ZL表示“铸铝”)+三位数字表示,第一位数字1、

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2、3、4分别代表Al?Si、Al?Cu、Al?Mg、Al?Zn系,后两位数字是合金的顺序号。如ZL102代表顺序号为 2的 Al?Si系铸造合金。

⑴Al?Si系铸造铝合金 Al?Si系铸造铝合金通称硅铝明,根据合金元素的种类和组元数目的不同,可分为简单硅铝明(Al?Si二元合金)和特殊硅铝明(Al?Si?Mg系、Al?Si?Cu?Mg系等)。

Al?Si二元合金相图见图6.3。硅含量为10~13%的简单硅铝明(ZL102)铸造后几乎可全部得到共晶组织,具有良好的流动性、较小的热裂倾向。二元Al?Si共晶组织由?固溶体+粗大的针状硅晶体组成,铸件因针状硅晶体的存在,强度和塑性都很差,脆性较大,不能应用。工业上常通过变质处理来改变共晶组织的形态,在浇注前向820~850℃的合金液中投人质量为合金液2~3%的变质剂(一般为钠盐混合物:23NaF+13NaCl),十余分钟后浇注,可使组织明显细化,得到树枝状的初生?固溶体+细小均匀

的共晶体,强度和塑性得到了显著的提高。 图6.3 Al-Si二元合金相图

经变质处理后的ZL102不但铸造性能良好,还具有良好的耐热、抗蚀和焊接性。但是强度较低,而且不能通过淬火时效强化。ZL102多用作形状复杂受力不大的零件,如仪表、水泵壳体等。

为了提高强度,拓宽硅铝明的用途,在Al?Si二元合金基础上加入铜、镁、锌等合金元素,就得到了特殊硅铝明。合金元素加入除了形成CuAl2(?相)、Mg2Si(?相)、CuMgAl2(S相)等强化相以外,还能进行淬火时效强化,明显提高强度,常用特殊硅铝明有ZL101、ZL104等,可用作飞机仪表零件、气缸体等。

⑵Al?Cu系铸造铝合金 Al?Cu合金的强度和耐热性都比较好,但是组织中共晶体较少,铸造性能较差,热裂、疏松的倾向较大,耐蚀性也较差。常用的Al?Cu铸造合金有ZL201、ZL202、ZL203等,可用作内燃机气缸头、活塞、增压器的导风轮等。

⑶Al?Mg系铸造铝合金 Al?Mg合金有较高的强度,良好的耐蚀性和机加工性,密度很小(为2.55g/cm3,比纯铝还轻),但是铸造性、耐热性较差,可进行时效处理,常用的Al?Mg合金有ZL301、ZL302等,可用作为腐蚀和冲击条件下服役的零件,如船舶零件,氨用泵体等。

⑷Al?Zn系铸造铝合金 Al?Zn合金铸造性能优良,价格低廉。铸态下有“自行淬火”现象,锌原子被固溶在过饱和固溶体中。经变质和时效处理后,有较高的强度,但是耐蚀性较差,热裂倾向较大。常用Al?Zn合金有ZL401、ZL402等,可用于机动车辆发动机零件及形状复杂的仪表零件。

6.2 铜及其合金

铜及铜合金有下列特性:

⑴优异的物理、化学性能 纯铜导电性、导热性极佳,铜合金的导电、导热性也很好。铜及铜合金对大气和水的抗蚀能力很高。铜是抗磁性物质。⑵良好的加工性能 铜及其某些合金塑性很好;容易冷、热成形;铸造铜合金有很好的铸造性能。⑶某些特殊机械性能 例如优良的减磨性和耐磨性(如青铜及部分黄铜),高的弹性极限和疲劳极限(如铍青铜等)。⑷色泽美观。

铜及铜合金在电气工业、仪表工业、造船工业及机械制造工业部门中获得了广泛的应用。

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但铜的储量较小,价格较贵,属于应节约使用的材料,只有在特殊需要的情况下,例如要求有特殊的磁性、耐蚀性、加工性能、机械性能以及特殊的外观等条件下,才考虑使用。

6.2.1 纯铜

纯铜呈玫瑰红色,因其表面在空气中氧化形成一层紫红色的氧化物而常称紫铜,密度8.94g/cm3,熔点为1083℃,具有面心立方晶格,没有同素异构转变。纯铜是人类最早使用的金属,也是迄今为止得到最广泛应用的金属材料之一。纯铜强度较低,在各种冷热加工条件下有很好的变形能力,不能通过热处理强化,但是能通过冷变形加工硬化。

微量杂质Bi、Pb、S等会与Cu形成低熔点共晶组织导致“热脆”,如形成熔点为270℃的(Cu+Bi)和熔点为326℃的(Cu+Pb)共晶体,并且分布在晶界上,在正常的热加工温度820~860℃下,晶界早期熔化,发生晶间断裂。硫和氧则易与铜形成脆性化合物Cu2S和Cu2O,冷加工时破裂断开,导致“冷脆”。

工业纯铜中铜的含量为99.5~99.95%,其牌号以“铜”的汉语拼音字首“T”+顺序号表示,如T1、T2、T3、T4,顺序数字越大,纯度越低,见表6.3。

表6.3工业纯铜的牌号、成分及用途

纯度牌号 一号铜 二号铜 三号铜 四号铜 代号 (%) T1 T2 T3 T4 99.95 99.90 99.70 99.50 Bi 0.002 0.002 0.002 0.003 Pb 0.005 0.005 0.01 0.05 (%) 0.05 0.1 0.3 0.5 导电材料和配制高纯度合金 导电材料,制作电线、电缆等 铜材、电气开关、垫圈、铆钉、油管等 铜材、电气开关、垫圈、铆钉、油管等 杂质(%) 杂质总量 用 途 6.2.2 铜的合金化和铜合金的分类及编号 6.2.2.1 铜的合金化 纯铜的强度较低,不能直接用作为结构材料,虽然可以通过加工硬化提高其强度和硬度,但是塑性会急剧下降,延伸率仅为变形前(??50%)的4%左右。而且,导电性也大为降低。因此,为了保持其高塑性等特性,对Cu实行合金化是提高其强度的有效途径。

根据合金元素的结构、性能、特点以及它们与Cu原子的相互作用情况,Cu的合金化可通过以下形式达到强化的目的。

⑴固溶强化 Cu与近20种元素有一定的互溶能力,可形成二元合金Cu?Me。从合金元素的储量、价格、溶解度及对合金性能的影响等诸方面因素考虑,在铜中的固溶度为10%左右的Zn、Al、Sn、Mn、Ni等适合作为产生固溶强化效应的合金元素,可将铜的强度由240MPa提高到650MPa。

⑵时效强化 Be、Si、Al、Ni等元素在Cu中的固溶度随温度下降会急剧减小,它们形成的铜合金可进行淬火时效强化。

Be含量为 2%的Cu合金经淬火时效处理后,强度可高达1400MPa。

⑶过剩相强化 Cu中的合金元素超过极限溶解度以后,会析出过剩相,使合金的强度提高。过剩相多为脆性化合物,数量较少时,对塑性影响不太大;数量较多时,会使强度和塑性同时急剧降低。

6.2.2.2 铜合金的分类及编号

根据合金元素的不同,铜合金可分为黄铜、青铜、白铜三大类。

⑴黄铜的分类与编号 黄铜是以Zn为主加元素的铜合金,黄铜具有较高的强度和塑性,良好的导电性、导热性和铸造工艺性能,耐蚀性与纯铜相近。黄铜价格低廉,色泽明亮美丽。

按化学成分可分为普通黄铜及特殊黄铜(或复杂黄铜);按生产方式可分为压力加工黄铜及铸造黄铜。

普通黄铜的牌号以“黄”的汉语拼音字首“H”+数字表示,数字表示铜的含量,如H62表示含Cu量为62%,其余为Zn的普通黄铜。

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有色金属及其合金.

第六章有色金属及其合金我们通常把铁基合金(钢铁)称为黑色金属,铁基合金以外的金属称为有色金属。有色金属及其合金具有钢铁材料所没有的许多特殊的机械、物理和化学性能,是现代工业中不可缺少的金属材料。它们的种类很多,本章仅简单介绍较常用的几种,如铝、铜等。6.1铝及其合金铝及铝合金有下列特性:
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