2019年
题组二 配位理论及应用
5．(2018·广东省茂名调研)向盛有硫酸铜溶液的试管中滴加氨水，先生成难溶物，继续滴加氨水，难溶物溶解，得到深蓝色透明溶液。下列对此现象的说法正确的是( )
A．反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应前后Cu2＋的浓度不变 B．沉淀溶解后，生成深蓝色的配离子[Cu(NH3)4]2＋ C．配位化合物中只有配位键
D．在[Cu(NH3)4]2＋配离子中，Cu2＋给出孤电子对，NH3提供空轨道 答案 B
解析 NH3与Cu2＋形成配位键，Cu2＋提供空轨道，NH3提供孤电子对。
6．F－、K＋和Fe3＋三种离子组成的化合物K3FeF6，其中化学键的类型有______________；该化合物中存在一个复杂离子，该离子的化学式为________，配体是___________________。
答案 离子键、配位键 [FeF6]3－ F－
7．丁二酮肟镍是一种鲜红色沉淀，可用来检验Ni2＋，其分子结构如图所示。该结构
中
C
原
子
的
杂
化
方
式
是
_____________________________________________________________，分子内微粒之间存在的作用力有________(填字母)。 a．离子键 c．配位键
答案 sp2、sp3 bcd
考点三 分子间作用力与分子的性质
1．分子间作用力
(1)概念：物质分子之间普遍存在的相互作用力，称为分子间作用力。 (2)分类：分子间作用力最常见的是范德华力和氢键。
b．共价键 d．氢键
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(3)强弱：范德华力＜氢键＜化学键。 (4)范德华力
范德华力主要影响物质的熔点、沸点、硬度等物理性质。范德华力越强，物质的熔点、沸点越高，硬度越大。一般来说，组成和结构相似的物质，随着相对分子质量的增加，范德华力逐渐增大。 (5)氢键
①形成：已经与电负性很强的原子形成共价键的氢原子(该氢原子几乎为裸露的质子)与另一个分子中电负性很强的原子之间的作用力，称为氢键。 ②表示方法：A—H…B
③特征：具有一定的方向性和饱和性。
④分类：氢键包括分子内氢键和分子间氢键两种。 ⑤分子间氢键对物质性质的影响
主要表现为使物质的熔、沸点升高，对电离和溶解度等产生影响。 2．分子的性质 (1)分子的极性
类型 形成原因 存在的共价键 分子内原子排列 非极性分子 正电中心和负电中心重合的分子 非极性键或极性键 对称 极性分子 正电中心和负电中心不重合的分子 非极性键或极性键 不对称 (2)分子的溶解性
①“相似相溶”的规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。若溶剂和溶质分子之间可以形成氢键，则溶质的溶解度增大。
②随着溶质分子中憎水基个数的增大，溶质在水中的溶解度减小。如甲醇、乙醇和水以任意比互溶，而戊醇在水中的溶解度明显减小。 (3)分子的手性
①手性异构：具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手和右手一样互为镜像，在三维空间里不能重叠的现象。
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②手性分子：具有手性异构体的分子。
③手性碳原子：在有机物分子中，连有四个不同基团或原子的碳原子。含有手性碳
原子的分子是手性分子，如。(4)无机含氧酸分子的酸性
无机含氧酸的通式可写成(HO)mROn，如果成酸元素R相同，则n值越大，R的正电性越高，使R—O—H中O的电子向R偏移，在水分子的作用下越易电离出H＋，酸性越强，如酸性：HClO＜HClO2＜HClO3＜HClO4。
(1)可燃冰(CH4·8H2O)中甲烷分子与水分子间形成了氢键( ) (2)乙醇分子和水分子间只存在范德华力( ) (3)氢键具有方向性和饱和性( ) (4)H2O2分子间存在氢键( )
(5)卤素单质、卤素氢化物、卤素碳化物(即CX4)的熔、沸点均随着相对分子质量的增大而增大( )
(6)氢键的存在一定能使物质的熔、沸点升高( ) (7)H2O比H2S稳定是因为水分子间存在氢键( )
答案 (1)× (2)× (3)√ (4)√ (5)× (6)× (7)×
解析 (1)可燃冰中水分子间存在氢键，但CH4与H2O之间不存在氢键。 (2)乙醇分子、水分子中都有—OH，符合形成氢键的条件。
(4)H2O2分子中的H几乎成为“裸露”的质子，与水分子一样，H2O2分子间也存在氢键。
(5)卤素氢化物中，HF分子间能形成氢键，其熔、沸点最高。
(6)分子内氢键对物质的熔、沸点影响很小，能使物质的熔、沸点降低。 (7)H2O比H2S稳定是因为O—H键键能大于S—H键键能，而与氢键无关。 下列事实均与氢键的形成有关，试分析其中氢键的类型。 ①冰的硬度比一般的分子晶体的大；
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②甘油的粘度大；
③邻硝基苯酚20℃时在水中的溶解度是对硝基苯酚的0.39倍；
④邻羟基苯甲酸的电离常数是苯甲酸的15.9倍，对羟基苯甲酸的电离常数是苯甲酸的0.44倍；
⑤氨气极易溶于水；
⑥氟化氢的熔点高于氯化氢。
属于分子间氢键的是________；属于分子内氢键的是________。 答案 ①②⑤⑥ ③④
解析 分子内氢键除必须具备形成氢键的条件外，还必须具备特定的条件：形成平面环(五元或六元环最为稳定)、形成的环中没有任何扭曲等。氢键的形成使物质在熔沸点、电离度、溶解度等方面表现出一些特殊性质。由于分子间氢键的作用，形成的“缔合分子”增大了分子间作用力，使得物质的熔沸点升高(如水)、溶解度增大(如氨)、电离度降低(如氢氟酸为弱酸)等；由于分子内的氢键作用，形成具有“环状结构”的物质，减小了分子间的作用力，使物质的熔沸点降低、溶解度减小等。 题组一 共价键的极性与分子极性的判断
1．(2017·××市明德中学模拟)膦又称磷化氢，化学式为PH3，在常温下是一种无色有大蒜臭味的有毒气体，它的分子呈三角锥形。以下关于PH3的叙述中正确的是( )
A．PH3是非极性分子 B．PH3中有未成键电子对 C．PH3是一种强氧化剂
D．PH3分子中P—H键是非极性键 答案 B
解析 A项，正负电荷中心不重合的分子为极性分子，正负电荷中心重合的分子为非极性分子；B项，PH3分子中有1个未成键的孤电子对；C项，根据P元素的化合价分析，错误；D项，同种非金属元素之间存在非极性键，不同种非金属元素之间存在
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极性键。
2．(2018·广东省揭阳高三联考)已知H和O可以形成H2O和H2O2两种化合物，试根据有关信息完成下列问题：
(1)水是维持生命活动所必需的一种物质。 ①1mol冰中有________mol氢键。
②用球棍模型表示的水分子结构是____________。
(2)已知H2O2分子的结构如图所示：H2O2分子不是直线形的，两个氢原子犹如在半展开的书的两面上，两个氧原子在书脊位置上，书页夹角为93°52′，而两个O—H键与O—O键的夹角均为96°52′。 试回答： ①
H2O2
分
子
的
电
子
式
是
_______________________________________________________，结构式是________________________________________________________________________。 ②
H2O2
分
子
是
含
有
________
键
和
________
键
的
___________________________________(填“极性”或“非极性”)分子。 ③
H2O2
难
溶
于
CS2
，
简
要
说
明
理
由
：
______________________________________________
________________________________________________________________________。 ④H2O2
中氧元素的化合价是__________，简要说明原因
______________________________。
答案 (1)①2 ②B(2)① H—O—O—H ②极性 非极性极性 ③H2O2为极性分子，而CS2为非极性溶剂，根据“相似相溶”规律，H2O2难溶于CS2 ④－1价 因O—O键为非极性键，而O—H键为极性键，共用电子对偏向氧，故氧为－1价
2020高考化学一轮综合复习 第十二章 有机化学基础 第38讲 分子结构与性质练习
