多氯代吩恶嗪热力学性质的密度泛函理论研究

多氯代吩噁嗪热力学性质的密度泛函理论研究

仇静;刘辉;王遵尧;王连生;于红霞

【期刊名称】《化学学报》 【年(卷),期】2008(066)024

【摘要】在B3LYP/6-31G*水平上对135个多氯代吩嗯嗪(PCPXs)系列化合物进行了全优化和振动分析计算,得到各分子在298.15 K,1.013×105 Pa标准状态下的热力学性质.设计等键反应,计算了PCPXs系列化合物的标准生成热(△fHθ)和标准生成自由能(△fGθ),研究了这些参数与氯原子的取代位置及取代数目(Npcs)之间的关系,结果表明:熵(Sθ)、△fHθ,△fGθ与Npcs之间有很强的相关性.根据异构体标准生成自由能的相对大小,从理论上求得异构体的相对稳定性.以Gaussian 03程序的输出文件为基础,采用统计热力学程序计算了PCPXs化合物在200 K至1800 K的摩尔恒压热容(Cp,m),并用最小二乘法求得Cp,m与温度之间的相关方程,发现Cp,m与T,T-1和T-2之间有着很好的相关性. 【总页数】10页(2659-2668)

【关键词】多氯代吩噁嗪;密度泛函理论(DFT);氯原子取代位置方法;热力学性质;相对稳定性

【作者】仇静;刘辉;王遵尧;王连生;于红霞

【作者单位】盐城工学院化学与生物工程学院,盐城,224003;嘉兴学院生物与化学工程学院,嘉兴,314001;嘉兴学院生物与化学工程学院,嘉兴,314001;南京大学环境学院,南京,210093;南京大学环境学院,南京,210093 【正文语种】中文 【中图分类】O6