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第九章 紫外－可见分光光度法
1：Lamber-Beer定律的物理意义是什么？
答：Lamber-Beer定律：A=Kbc，它表明：当一束平行单色光通过某有色溶液时，溶液的吸
光度A与液层厚度b和溶液浓度c的乘积成正比。
2：何谓吸光度？何谓透光度？二者间有何关系？
答：吸光度表示物质对光的吸收程度，用A表示；透光度也是用于表示物质对光的吸收程度，
用T表示。二者之间有以下关系：
A?lg1??lgTT
3：摩尔吸光系数ε的物理意义是什么？它和哪些因素有关？
答：摩尔吸光系数ε是吸光物质在特定波长下的特征常数，是表征显色反应灵敏度的重要参数。ε
越大，表示吸光物质对此波长的光的吸收程度越大，显色反应越灵敏。它表示物质的浓度为1mol·L-1液层厚度为1cm时，溶液的吸光度。ε和入射光源的波长以及溶液本身的物理或化学因素都有关系。
4：什么是吸收曲线？有何实际意义？
答：若将不同波长的单色光依次通过某浓度一定的有色溶液，测出相应波长下物质对光的吸光度
A，以波长λ为横坐标，吸光度A为纵坐标作图即为A－λ吸收曲线。从吸收曲线可以看出以下关系：（1）被测溶液对不同波长的光的吸收具有选择性；（2）不同浓度的溶液的吸收曲线形状相似，最大波长不变，说明物质的吸收曲线是一种特征曲线，可以定性的判断物质；（3）在最大吸收峰附近，吸光度测量的灵敏度最高。这一特征可作为物质定量分析选择入射光波长的依据。
5：将下列透光度换算成吸光度
（1）10％ （2）60％ （3）100％ 解：用A表示吸光度，T表示透光度，由公式A?lg （1）A1??lgT1??lg0.1?1； （2）A2??lgT2??lg0.6?0.22；
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1??lgT可得： T . .
（3）
A3??lgT3??lg1?0
6：某试液用2cm的比色皿测量时，T=60%，若改用1cm或3cm比色皿，T%及A等于多少？
A解：由公式A?Kbc知，当K和c均为常数时，?Kc。由A??lgT，当T=60%时，A＝0.22。故当
b0.22A1b=1cm时，＝,A1?0.11，T1?10?A1?10?0.11?77.6%；
21同理可得，当b=3cm时，
A2?0.33,T2?46.8%。
7: 5.0?10?5mol?L?1KMnO4溶液，在?max＝525nm处用3.0cm吸收皿测得吸光度A?0.336 (1)计算吸光系数a和摩尔吸光系数ε；
（2）若仪器透光度绝对误差ΔT=0.4%,计算浓度的相对误差解：（1）a??cc。
A0.336?1?1 ??14.2L?g?cm?5bc3.0?5.0?10?158 （2）
???ccA0.3363?1?1??2.2?10L?mol?cmbc3.0?5.0?10?5
?0.4340.4340.434?T??T??0.4%??1.1% ?A?0.336TlgT?A10?0.336?108:某钢样含镍约0.12％，用丁二酮肟比色法（ε＝1.3×104）进行测定。试样溶解后，显色、定容至100ml。
取部分试液于波长470nm处用1cm比色皿进行测量，如希望此时测量误差最小，应称取试样多少克？
解：当A=0.434时，测量浓度的相对误差最小。称取试样
∵A＝εbc 0.434=1.3×104c ∴c=0.434/(1.3×104)＝3.3×10-5（mol·L） 称取试样 m=3.3×10-5×0.1×59÷0.12％＝0.16（g）
9：5.00×10－5mol·L-1的KMnO4溶液在520nm波长处用2cm比色皿测得吸光度A＝0.224。称取钢
样1.00g，溶于酸后，将其中的Mn氧化成MnO4-定容100.00ml后，在上述相同条件下测得吸光度为0.314。求钢样中锰的含量。
A解：由A??bc得：??b,相同条件下?b为常数。故
c7.00?10?5?0.1?55所以钢样中锰得含量x%??100%?0.00385%
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0.2240.314＝，c?7.00?10－5mol?L?1－55.00?10c
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10：普通光度法分别测定0.5×10-4，1.0×10-4mol·L-1Zn2+标液和试液得吸光度A为0.600，1.200，
0.800。
（1）若以0.5×10-4mol·L-1Zn2+标准溶液作为参比溶液，调节T%→100，用示差法测定第二标液和试
液的吸光度各位多少？
（2）用两种方法中标液和试液的透光度各为多少？ （3）示差法与普通光度法比较，标尺扩展了多少倍？
（4）根据（1）中所得有关数据，用示差法计算试液中Zn的含量（mg·L-1）。 解：（1）根据题目已知条件，由A1= Kˊc1，则
K??A/c1?0.600?1.2?104 ?40.5?100.800-1 ?0.67（mol?L）41.2?10由 A试= Kˊc试，得 c试?A试/K??由Ar=ΔA=KˊΔc得 ΔA2=Kˊ(c2-c1)=1.2×104（1.0×10-4-0.50×10-4）＝0.60 同理，ΔA试=Kˊ(c试-c1)=1.2×104（0.67×10-4-0.50×10-4）＝0.20 (2)由T?10?A可得，在普通光度法中，标液1，2及试液的透光度分别为
T1=10-0.600＝0.251, T2=10-1.200＝0.0631, T试=10-0.800＝0.158;
在示差法中，标液及试液的透光度分别为：
T1*=100=1.000
T2*=10-ΔA(2)= 10-0.600 =0.251 T试*=10-ΔA(试)= 10-0.200 =0.631
（3）由T 1＝0.251调至T1*＝100％，则标尺扩大的倍数为：
T1*/ T 1=1.000/0.251=4
（4） cZn=c试·MZn＝0.67×10-4×65.38×1000＝4.4（mg·L-1）
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11：用分光光度法测定含有两种配合物x和y的溶液的吸光度（b=1.0cm），获得下列数据：
溶液 X Y X+未知 y 计算未知液中x和y的浓度。
解：根据题目已知条件（b=1cm），可以列出以下方程：
0.640 0.370 浓c/mol·L-1 5.0×10-4 1.0×10-4 度吸光度A1 λ=285nm 0.053 0.950 吸光度A2 λ=365nm 0.430 0.050 0.053??1xb?5.0?10?4x0.430??2b?5.0?10?4(1)(2)(3)(4)(5)(6) 分别解(1)(2)(3)(4)得
?1x?0.053/(5.0?10?4)?1.1?102x?2?0.430/(5.0?10?4)?8.6?1020.950??1yb?1.0?10?30.050??2yb?1.0?10?30.640??1xbcx??1ybcyx0.370??2bcx??2ybcy??0.950/(1.0?10y1?4)?9.5?103
?2y?0.050/1.0?10?4?5.0?102代入（4）、（5）联立求解，可得cx?3.9?10?4mol?L?1；cy?6.3?10?5mol?L?1。
（八）分光光度法
1．有色配位化合物的摩尔吸光系数（ε）与下列哪种因素有关？（ C ） A、比色皿厚度 B、有色配位化合物的浓度 C、入射光的波长 D、配位化合物的稳定性 2．透光率与吸光度的关系是（ B ）。 A、
111?A B、lg?A C、lgT?A D、T?lg
TTA3．下列说法中正确的是（ ）。
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A、当溶液浓度变大时其最大吸收波长变长 B、在一定波长下，当溶液浓度变小时其吸光度变小 C、吸收皿的厚度扩大一倍，其摩尔吸光系数缩小一倍 D、若入射光波长变大，则摩尔吸光系数也变大 4．下列说法中错误的是（B ）。
A、朗伯-比尔定律只适于单色光
B、在邻二氮菲铁的溶液为红色，它吸收的光应为青色 C、可见光区应选择的光源是钨灯 D、桑德尔系数S愈小，说明反应愈灵敏 5．邻菲罗林测Fe选择合适的参比溶液是： B
A、样品空白 B、试剂空白
1－277物质的颜色是由于选择性地吸收了白光中的某些波长的光所致。硫酸铜溶液呈现蓝色是由于它吸收了白光中的
A．蓝色光波； B. 绿色光波；C．黄色光波； D．青色光波 1－279在吸光光度法中，透过光强度(It)与入射光强度(I0)之比，即It／I0称为 A．吸光度； B．消光度；C. 透光度； D．百分透光度。
1－282下图为A、B两物质的吸收曲线。今欲测定物质B，应选择的光波长为： A．λ1； B．λ2；C. λ3； D．λ5
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湖南理工学院2011年无机化学习题及问题详解第九章紫外可见分光光度法 - 图文
