专题17 物质结构与性质（选修）
2019年高考真题 1．[2019新课标Ⅰ] 在普通铝中加入少量Cu和Mg后，形成一种称为拉维斯相的MgCu2微小晶粒，其分散在Al中可使得铝材的硬度增加、延展性减小，形成所谓“坚铝”，是制造飞机的主要村料。回答下列问题： （1）下列状态的镁中，电离最外层一个电子所需能量最大的是 (填标号)。 A．
B．
C．
D．
（2）乙二胺(H2NCH2CH2NH2)是一种有机化合物，分子中氮、碳的杂化类型分别是 、 。乙二胺能与Mg2+、Cu2+等金属离子形成稳定环状离子，其原因是 ，其中与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高的是 (填“Mg2+”或“Cu2+”)。 （3）一些氧化物的熔点如下表所示：
氧化物 熔点/°C Li2O 1570 MgO 2800 P4O6 23.8 SO2 ?75.5 解释表中氧化物之间熔点差异的原因 。
（4）图(a)是MgCu2的拉维斯结构，Mg以金刚石方式堆积，八面体空隙和半数的四面体空隙中，填入以四面体方式排列的Cu。图(b)是沿立方格子对角面取得的截图。可见，Cu原子之间最短距离x= pm，Mg原子之间最短距离y= pm。设阿伏加德罗常数的值为NA，则MgCu2的密度是 g·cm?3(列出计算表达式)。
【答案】（1）A
（2）sp3 sp3 乙二胺的两个N提供孤对电子给金属离子形成配位键 Cu2+
（3）Li2O、MgO为离子晶体，P4O6、SO2为分子晶体。晶格能MgO>Li2O。分子间力（分子量）P4O6>SO2
23a a 441
（4）
+
【解析】（1）A.[Ne]3s属于基态的Mg，由于Mg的第二电离能高于其第一电离能，故其再失去一个电子
2+11
所需能量较高； B. [Ne] 3s属于基态Mg原子，其失去一个电子变为基态Mg； C. [Ne] 3s3p属于激发态
Mg原子，其失去一个电子所需能量低于基态Mg原子； D.[Ne] 3p1属于激发态Mg+，其失去一个电子所需能量低于基态Mg，综上所述，电离最外层一个电子所需能量最大的是[Ne]3s，答案选A；
3
（2）乙二胺中N形成3个单键，含有1对孤对电子，属于sp杂化；C形成4个单键，不存在孤对电子，32＋2＋
也是sp杂化；由于乙二胺的两个N可提供孤对电子给金属离子形成配位键，因此乙二胺能与Mg、Cu
+
1
等金属离子形成稳定环状离子；由于铜离子的半径较大且含有的空轨道多于镁离子，因此与乙二胺形成的
2
化合物稳定性相对较高的是Cu＋；
（3）由于Li2O、MgO为离子晶体，P4O6、SO2为分子晶体。晶格能MgO＞Li2O，分子间力（分子量）P4O6＞SO2，所以熔点大小顺序是MgO＞Li2O＞P4O6＞SO2；
（4）根据晶胞结构可知Cu原子之间最短距离为面对角线的1/4，由于边长是a pm，则面对角线是2apm，
则x＝
2apm；Mg原子之间最短距离为体对角线的1/4，由于边长是a pm，则体对角线是3apm，则y4＝3a；根据晶胞结构可知晶胞中含有镁原子的个数是8×1/8+6×1/2+4＝8，则Cu原子个数16，晶胞的质4。由于边长是a pm，则MgCu2的密度是
g·cm?3。
量是
2．[2019新课标Ⅱ] 近年来我国科学家发现了一系列意义重大的铁系超导材料，其中一类为Fe?Sm?As?F?O组成的化合物。回答下列问题：
（1）元素As与N同族。预测As的氢化物分子的立体结构为_______，其沸点比NH3的_______（填“高”或“低”），其判断理由是________________________。
（2）Fe成为阳离子时首先失去______轨道电子，Sm的价层电子排布式为4f66s2，Sm3+的价层电子排布式为______________________。
（3）比较离子半径：F?__________O2?（填“大于”等于”或“小于”）。
（4）一种四方结构的超导化合物的晶胞如图1所示，晶胞中Sm和As原子的投影位置如图2所示。
图1 图2
图中F?和O2?共同占据晶胞的上下底面位置，若两者的比例依次用x和1?x代表，则该化合物的化学式表示为____________，通过测定密度ρ和晶胞参数，可以计算该物质的x值，完成它们关系表达式：ρ=________g·cm?3。
以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置，称作原子分数坐标，例如图1中原
111子1的坐标为(,,)，则原子2和3的坐标分别为__________、__________。
222【答案】（1）三角锥形 低 NH3分子间存在氢键 （2）4s 4f5 （3）小于
（4）SmFeAsO1?xFx
111
(,,0)、(0,0,)
222
【解析】（1）As与N同族，则AsH3分子的立体结构类似于NH3，为三角锥形；由于NH3分子间存在氢键使沸点升高，故AsH3的沸点较NH3低，
故答案为：三角锥形；低；NH3分子间存在氢键；
2262662
（2）Fe为26号元素，Fe原子核外电子排布式为1s2s2p3s3p3d4s，Fe原子失去1个电子使4s轨道为623+
半充满状态，能量较低，故首先失去4s轨道电子；Sm的价电子排布式为4f6s，失去3个电子变成Sm3+5
成为稳定状态，则应先失去能量较高的4s电子，所以Sm的价电子排布式为为4f， 5
故答案为：4s；4f；
-2--2-（3）F和O的核外电子排布相同，核电荷数越大，则半径越小，故半径：F 故答案为：小于； 111=2，含Fe原子：4?+1=2，含As原子：4?=2，含O2421111=2x=2x， 原子：（8?+2?）（1-x）（1-x），含F原子：（8?+2?）所以该化合物的化学式为SmFeAsO1-xFx； 8282（4）由图1可知，每个晶胞中含Sm原子：4?
2019年高考化学真题和模拟题分类汇编专题17 物质结构与性质(选修)- Word版含解析
