物理化学公式热力学第一定律 功：δW＝δWe＋δWf
（1）膨胀功 δWe＝p外dV????? 膨胀功为正，压缩功为负。 （2）非膨胀功δWf＝xdy
非膨胀功为广义力乘以广义位移。如δW（机械功）＝fdL，δW（电功）＝EdQ，δW（表面功）＝rdA。
热 Q：体系吸热为正，放热为负。
热力学第一定律：? △U＝Q—W???????? 焓? H＝U＋pV 理想气体的内能和焓只是温度的单值函数。 热容?? C＝δQ/dT
（1）等压热容：Cp＝δQp/dT＝ （?H/?T）p （2）等容热容：Cv＝δQv/dT＝ （?U/?T）v 常温下单原子分子：Ctv，m＝Cv，m＝3R/2 常温下双原子分子：Cv，m＝Ctrv，m＋Cv，m＝5R/2 等压热容与等容热容之差：
集
（1）任意体系?? Cp —Cv＝[p＋（?U/?V）T]（?V/?T）p （2）理想气体?? Cp —Cv＝nR 理想气体绝热可逆过程方程：
? ?pVγ＝常数? TVγ-1＝常数??? p1-γTγ＝常数 γ＝Cp/ Cv ? ?理想气体绝热功：W＝Cv（T1—T2）＝（p1V1—p2V2） 理想气体多方可逆过程：W＝（T1—T2）
热机效率：η＝??????????? 冷冻系数：β＝－Q1/W 可逆制冷机冷冻系数：β＝ 焦汤系数： μJ－T＝＝－ 实际气体的ΔH和ΔU： ?? ΔU＝＋????? ΔH＝＋
化学反应的等压热效应与等容热效应的关系：Qp＝QV＋ΔnRT 当反应进度? ξ＝1mol时， ΔrHm＝ΔrUm＋RT 化学反应热效应与温度的关系： 热力学第二定律 Clausius不等式：
熵函数的定义：dS＝δQR/T?????????? Boltzman熵定理：S＝klnΩ Helmbolz自由能定义：F＝U—TS????? Gibbs自由能定义：G＝H－TS 热力学基本公式：
（1）组成恒定、不作非膨胀功的封闭体系的热力学基本方程： dU＝TdS－pdV????? dH＝TdS＋Vdp dF＝－SdT－pdV???? dG＝－SdT＋Vdp （2）Maxwell关系： ???? ＝????? ＝－
（3）热容与T、S、p、V的关系： CV＝T???????? Cp＝T
Gibbs自由能与温度的关系：Gibbs－Helmholtz公式? ＝－ 单组分体系的两相平衡：
（1）Clapeyron方程式：＝??? 式中x代表vap，fus，sub。 （2）Clausius－Clapeyron方程式（两相平衡中一相为气相）：＝
（3）外压对蒸汽压的影响：????? pg是在惰性气体存在总压为pe时的饱和蒸汽压。 吉不斯－杜亥姆公式：SdT－Vdp＋＝0
dU＝TdS－pdV＋?????? dH＝TdS＋Vdp＋ dF＝－SdT－pdV＋???? dG＝－SdT＋Vdp＋
在等温过程中，一个封闭体系所能做的最大功等于其Helmbolz自由能的减少。等温等压下，一个封闭体系所能做的最大非膨胀功等于其Gibbs自由能的减少。 统计热力学
波兹曼公式：S＝klnΩ
一种分布的微观状态数：定位体系：ti＝N！? 非定位体系：ti＝???????? 波兹曼分布：＝
在A、B两个能级上粒子数之比：?＝?
波色－爱因斯坦统计：Ni＝???? 费米－狄拉克统计：Ni＝ 分子配分函数定义：q＝??? －i为能级能量 ????????????????? q＝??? ??－i为量子态能量 分子配分函数的分离：q＝qnqeqtqrqv 能级能量公式：平动：εt＝ 转动：εr＝??????? 振动：εv＝
分子配分函数表达式：平动：当所有的平动能级几乎都可被分子到达时
一维：qt＝???? 二维：qt＝A ???三维：qt＝ 转动：线性q＝＝??????? ＝?? 为转动特征温度 ???? ??非线性q＝
振动：双原子分子qV＝＝??? ＝?为振动特征温度 多原子线性：qV＝? 多原子非线性：qV＝
电子运动：qe＝（2j＋1）?? ???原子核运动：qn＝（2Sn＋1） 热力学函数表达式：
F＝－kTlnqN（定位）???????? F＝－kTln（非定位） S＝klnq＋NkT（定位）?? S＝kln＋NkT（非定位） G＝－kTlnqN＋NkTV（定位） G＝－kTln＋NkTV（非定位）
U＝NkT2???????????? H＝NkT2＋NkTV P＝NkT????????????? CV＝
一些基本过程的ΔS、ΔG、ΔF的运算公式（Wf＝0）?
N
r
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基本过程 ΔS ΔG ΔF
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