高考化学二轮复习题型层级练12物质结构与性质含解析
(A级) 1．钛(22Ti)铝合金在航空领域应用广泛。回答下列问题： (1)基态Ti原子的核外电子排布式为[Ar]________，其中s轨道上总共有________个电子。 2－(2)六氟合钛酸钾(K2TiF6)中存在[TiF6]配离子，则钛元素的化合价是________，配体是________。 (3)TiCl3可用作烯烃定向聚合的催化剂，例如，丙烯用三乙基铝和三氯化钛作催化剂时，可以发生下列聚合反应： AlC2H53－TiCl3nCH3CH===CH2――――――――――――→CH(CH)3—CH2，该反应涉及的物质中碳原子的杂化轨道类型有________，反应涉及的元素中电负性最大的是________。三乙基铝是一种易燃物质，在氧气中三乙基铝完全燃烧所得产物中分子的立体构型是直线形的是________。 (4)钛与卤素形成的化合物熔沸点如表所示： 化合物 熔点/℃ 沸点/℃ TiCl4 －25 136.5 TiBr4 39 230 TiI4 150 377 分析TiCl4、TiBr4、TiI4的熔点和沸点呈现一定规律的原因是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (5)金属钛有两种同素异形体，常温下是六方堆积，高温下是体心立方堆积。如图所示是钛晶体的一种晶胞结构，晶胞参数a＝0.295 nm，c＝0.469 nm，则该钛晶体的密度为________g·cm(用NA表示阿伏加德罗常数的值，列出计算式即可)。 解析： 22(1)Ti为22号元素，基态Ti原子的核外电子排布式为[Ar]3d4s或22626221s2s2p3s3p3d4s，其中s轨道上共有8个电子。 －(2)由化合物中正、负化合价的代数和为0，知钛元素的化合价为＋4，配体是F。 32(3)该反应涉及的物质中碳原子的杂化轨道类型有sp杂化、sp杂化。同一周期主族元素，从左到右元素的电负性递增，同一主族元素，自上而下元素的电负性递减，故涉及的元素中电负性最大的是Cl。三乙基铝在O2中燃烧生成Al2O3、CO2和H2O，其中分子的立体构型是直线形的是CO2。 (4)三者都是分子晶体，对于组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越大，熔、沸点越高。 33233233(5)该晶胞的底面正六边形的面积S＝a，则该晶胞的体积为ac＝22211－82－83×(2.95×10)×(4.69×10)cm，又该晶胞中含有的钛原子的数目为2×＋3＋12×＝266×486×486，则该晶胞的质量为 g，故该钛晶体的密度为 NA33－82－8×2.95×10×4.69×10NA2－3g·cm。
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答案： 22(1)3d4s 8 －(2)＋4 F 23(3)sp、sp Cl CO2 (4)TiCl4、TiBr4、TiI4都是分子晶体，而且组成和结构相似，其相对分子质量依次增大，分子间作用力逐渐增大，因而三者的熔点和沸点依次升高 6×48(5) 33－82－8×2.95×10×4.69×10NA22．钴、铁、镓、砷的单质及其化合物在生产生活中有重要的应用。回答下列问题： (1)写出As的基态原子的电子排布式________________。 (2)N、P、As为同一主族元素，其电负性由大到小的顺序为________________，它们的氢化物沸点最高的是________。将NaNO3和Na2O在一定条件下反应得到一种白色晶体，已知2－其中阴离子与SO4互为等电子体，则该阴离子的化学式是________________。 3＋3＋－－(3)Fe、Co与N3、CN等可形成络合离子。 2＋－①K3[Fe(CN)6]可用于检验Fe，配体CN中碳原子杂化轨道类型为________。 ②[CO(N3)(NH3)5]SO4中Co的配位数为________，其配离子中含有的化学键类型为________(填离子键、共价键、配位键)，C、N、O的第一电离能最大的为________，其原因是________________________________________________________________________。 (4)砷化镓晶胞结构如图。晶胞中Ga与周围等距且最近的As形成的空间构型为－3________。已知砷化镓晶胞边长为a pm，其密度为ρ g·cm，则阿伏加德罗常数的数值为____________________(列出计算式即可)。 答案： 1023226261023(1)[Ar]3d4s4p或1s2s2p3s3p3d4s4p 3－(2)N>P>As NH3 NO4 (3)①sp ②6 共价键、配位键 N 氮原子2p轨道上的电子为半充满，相对稳定，更不易失去电子 4×145(4)正四面体 3－30 ρa×103．在元素周期表中，除稀有气体元素外几乎所有元素都能与氢形成氢化物。 (1)氨气是共价型氢化物。工业上常用氨气和醋酸二氨合铜{[Cu(NH3)2]Ac}的混合液来吸－收一氧化碳(醋酸根简写为Ac)。反应方程式为[Cu(NH3)2]Ac＋CO＋NH3[Cu(NH3)3CO]Ac。 ①请写出基态Cu原子的电子排布式：________________________。 ②氨水溶液中各元素原子的第一电离能从大到小的排列顺序为________，理由是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 其中NH3应为________分子(填“极性”或“非极性”)。 ③醋酸分子中的两个碳原子的杂化方式分别是________。 ④生成物[Cu(NH3)3CO]Ac中所含化学键类型有________(填序号)。 a．离子键 b．金属键 c．共价键 d．配位键 (2)某离子型氢化物化学式为XY2，晶胞结构如图所示，其中6个Y原子()用阿拉伯数字1～6标注。 1
①已知1、2、3、4号Y原子在晶胞的上、下面上。则5、6号Y原子均在晶胞________(填“侧面”或“内部”)。 ②根据以上信息可以推知，XY2晶体的熔、沸点________(填“>”“＝”或“<”)固态氨的沸点。 －3－1③若该晶胞的边长为a nm，密度为ρ g·cm，XY2的摩尔质量为M g·mol，则阿伏加德罗常数可表示为________________________________(用含a、ρ、M的代数式表示)。 解析： (1)①铜元素为29号元素，原子核外有29个电子，所以其核外电子排布式为226261011011s2s2p3s3p3d4s或[Ar]3d4s。②氨水中含氢、氮、氧三种元素，同主族元素，从上至下第一电离能逐渐减小，同周期元素，从左至右第一电离能呈增大趋势，但第ⅤA族元素的2p能级因为是半充满状态，结构稳定，第一电离能反常，大于第ⅥA族元素的第一电离能，所以第一电离能从大到小的顺序为N>O>H；氨分子是三角锥型结构，是极性分子。③甲基中3碳原子形成4个σ键，杂化轨道数目为4，采用sp杂化。④铜离子和氨分子有配位键，氨＋－分子中有共价键，[Cu(NH3)3CO]和Ac之间形成离子键，所以选acd。 (2)①X在8个顶点和体心，晶胞中一共含有2个X，则由氢化物化学式XY2，可知该晶胞中含有4个Y，又1、2、3、4号Y原子在晶胞上、下面上，则实际为2个Y原子，则5、6号Y原子均在晶胞内部。②XY2晶体为离子晶体，固态氨为分子晶体，所以XY2晶体的熔、－73沸点高于固态氨的熔、沸点。③晶胞中含有2个XY2，所以有关系式：(a×10 cm)ρ g·cm2112M×10－3－1－1 NA mol×＝M g·mol，则NA＝。 32ρa答案： 10122626101(1)①[Ar]3d4s或1s2s2p3s3p3d4s ②N>O>H 同周期元素，从左至右第一电离能呈增大趋势，但第ⅤA族元素的2p能级处32于半充满状态，结构稳定，第一电离能反常，大于第ⅥA族元素 极性 ③sp和sp ④acd 212M×10(2)①内部 ②> ③ 3ρa(B级) 4．A、B、C、D是四种前三周期元素，且原子序数逐渐增大，这四种元素的基态原子的未成对电子数和电子层数相等。 请回答下列问题： (1)D元素的基态原子的价电子排布式是：______________。 (2)A、B、C三种元素可以形成化合物A4B2C2，它是厨房调味品之一。1 mol A4B2C2中含有________mol σ键，其中B原子采用的杂化方式为： ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)元素F的原子序数是介于B和C之间的，元素B、C、F的电负性的大小顺序是：________；B、C、F的第一电离能的大小顺序是：________________(由大到小，用元素符号填空)。 (4)随着科学的发展和大型实验装置(如同步辐射和中子源)的建成，高压技术在物质研究中发挥越来越重要的作用。高压不仅会引发物质的相变，也会导致新类型化学键的形成。近年来就有多个关于超高压下新型晶体的形成与结构的研究报道。NaCl晶体在50～300 GPa的高压下和Na或Cl2反应，可以形成不同组成、不同结构的晶体。如图给出其中三种晶体的晶胞(大球为氯原子，小球为钠原子)，写出A、B、C对应晶体的化学式。 A________；B________；C________。 1
(5)磷化硼是一种受到高度关注的耐磨涂料。它可用作金属的表面保护层。磷化硼可由三溴化硼和三溴化磷在氢气中高温反应合成。合成磷化硼的化学方程式为：BBr3＋PBr3＋3H2高温,BP＋6HBr。 ①分别画出三溴化硼分子和三溴化磷分子的结构________、________。 磷化硼晶体中磷原子作面心立方最密堆积，硼原子填入部分四面体空隙中。磷化硼的晶胞示意图如图。 ②已知磷化硼的晶胞参数a＝478 pm，计算晶体中硼原子和磷原子的最小核间距(dB－P)(写出计算式，不要求计算结果)________________________________。 答案： 2323(1)3s3p (2)7 sp、sp (3)O>N>C N>O>C (4)NaCl3 Na3Cl Na2Cl (5)① 11?2?1111????2②dB－P＝3a＝3×478 pm或dB－P＝??2a?＋?a??2＝3a≈207 pm 44??4??4??45．研究发现，在CO2低压合成甲醇反应(CO2＋3H2―→CH3OH＋H2O)中，Co氧化物负载的Mn氧化物纳米粒子催化剂具有高活性，显示出良好的应用前景。回答下列问题： (1)Co基态原子核外电子排布式为________________。元素Mn与O中，第一电离能较大的是________，基态原子核外未成对电子数较多的是________。 (2)CO2和CH3OH分子中C原子的杂化形式分别为________和________。 (3)在CO2低压合成甲醇反应所涉及的4种物质中，沸点从高到低的顺序为________________，原因是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)硝酸锰是制备上述反应催化剂的原料，Mn(NO3)2中的化学键除了σ键外，还存在________。 (5)MgO具有NaCl型结构(如图)，其中阴离子采用面心立方最密堆积方式，X射线衍射2－实验测得MgO的晶胞参数为a＝0.420 nm，则r(O)为________nm。MnO也属于NaCl型结构，2＋晶胞参数为a′＝0.448 nm，则r(Mn)为________nm。 解析： 2262672(1)Co为27号元素，Co的基态原子核外电子排布式为：1s2s2p3s3p3d4s或72[Ar]3d4s；金属性越强，第一电离能越小，而金属性：Mn>O，故第一电离能较大的为O。 1
Mn原子的价电子排布式为3d4s，根据洪特规则，有5个未成对电子，而O原子的价电子排24布式为2s2p，仅有2个未成对电子，故基态原子核外未成对电子数较多的是Mn； (2)根据价层电子对互斥理论，CO2中C原子价层电子对数为2，为sp杂化，而CH3OH中3C原子的价层电子对数为4，为sp杂化； (3)影响分子晶体沸点的因素有范德华力和氢键，H2O与CH3OH均为极性分子，H2O中氢键比甲醇多，故H2O的沸点高，CO2与H2均为非极性分子，CO2相对分子质量较大，范德华力大，沸点更高； 2＋－－(4)Mn (NO3)2为离子化合物，Mn与NO3之间是离子键，根据NO3的结构式，N与O之间存在双键，故除了σ键还存在离子键、π键； (5)由题意知在MgO中，阴离子作面心立方堆积，氧离子沿晶胞的面对角线方向接触，22－2－所以a＝2r(O)，r(O)＝0.148 nm；MnO的晶胞参数比MgO更大，说明阴离子之间不再22＋2－2＋接触，阴阳离子沿坐标轴方向接触，故2[r(Mn)＋r(O)]＝a′，r(Mn)＝0.076 nm。 答案： 226267272(1)1s2s2p3s3p3d4s或[Ar]3d4s O Mn 3(2)sp sp (3)H2O>CH3OH>CO2>H2 水含氢键比甲醇中多；CO2与H2均为非极性分子，CO2相对分子质量较大，范德华力大 (4)离子键、π键 (5)0.148 0.076 6．金属互化物是指固相金属间化合物拥有两种或两种以上的金属元素，如Cu9 Al4、Cu5 Zn8等。回答下列问题： (1)铜的第一电离能(I1)小于锌的第一电离能，而铜的第二电离能(I2)大于锌的第二电离能，其主要原因是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 －电离能/kJ·molI1 I2 1 铜 746 1 958 锌 906 1 733 (2)金属Na、Mg、Al的熔点由高到低的顺序是________，原因是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)铜能与类卤素(SCN)2反应生成Cu(SCN)2,1 mol (SCN)2分子中含有σ键的数目为－－________；SCN中C原子采取的杂化方式为________，SCN的空间构型为________。类卤素(SCN)2对应的酸有两种，理论推测硫氰酸(S—H—C≡N)的沸点低于异硫氰酸(N—H=C=S)的沸点，其原因是 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)铜与金形成的金属互化物结构如图所示，其晶胞棱长为a pm，晶胞中Cu与Au原子11个数比为__________，其中原子坐标参数A为(0,0,0)，B为(，，0)，则C原子的坐标参22－3数为________________，该金属互化物的密度为________g·cm(用含a、NA的代数式表示)。 52解析：
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