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第八章 电解质溶液
4.在298K时，用Ag∣AgCl为电极，电解KCl的水溶液。通电前溶液中KCl的质量分数为ω（KCl）=1.4941*10-3,通电后在质量为120.99g的阴极部溶液中ω（KCl）=1.9404*10-3，串联在电路中的银库伦计有160.24mg的Ag(s)沉积出来。试分别求K+和Clˉ的迁移数。
解：通电后，阴极部含K+的物质的量为
n终 =
=
mol=3.149*10-3mol
通电前后，阴极部水的量不变。则可设通电前阴极部溶液的质量为m,
通电前：m水=m-m*ω（KCl）= m-m*1.9404*10-3
通电后：m水= m-m*ω（KCl）=120.99-120.99*1.9404*10-3则有：m-m*1.9404*10-3=120.99-120.99*1.9404*10-3得：m =
故：通电前阴极部KCl的质量为 m
（
KCl
）
= m*ω（KCl）=
*1.4941*10-3=0.1807g
则通电前，阴极部含K+的物质的量为 n始 =
=
mol= 2.424*10-3 mol
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通电前后，阴极部K+的物质的量的变化仅是由K+的迁入所引起的
由n终= n始+ n迁- n电得： n
迁
= n
终
- n
始
+ n
电
= 3.149*10-3mol-2.424*10-3 mol+0 =
7.25*10-4mol
由库伦计可得： n电 =
=
mol=1.485*10-3mol
所以K+和Cl-的迁移数分别为：
t(K+)=
=
=0.49
t(Cl-)= 1-0.49=0.51
6．以银为电极点解氰化银钾（KCN+AgCN）溶液时，Ag(s)在阴极上析出。每通过1mol电子的电荷量，阴极部失去1.40mol的Ag+和0.80mol的CN-，得到0.60mol的K+。试求：
（1）氰化银钾络合物的化学表示式[Agn(CN)m]z-中n,m,z的值。 （2）氰化银钾络合物中正负离子的迁移数。
解：（1）通电时，配离子移向阳极，每通过1mol电子的电荷量，应有1mol Ag+在阴极还原析出，据题意，则有（1.4-1.0）mol的Ag+与
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CN-配合称负离子移向阳极，同时，阴极部失去0.8mol的CN-，所以:
=
故：n =1,m = 2,z =1
(2)由题意可知：n电=1mol,n迁=0.6mol,故:
t(K+)=
=0.6
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第八章 第九章 物理化学
