.
法拉第定律:Q=nzF m=
QM zFr?=U?dEdE r-=U- dldl??m,?I+r+U?U?Ft+====?=???
I-r?+r-U?+U-?mU?+U- F??r+为离子移动速率,U+( U-)为正(负)离子的电迁移率(亦称淌度)。
??近似:?? m,???m,? Um,??Um,? ?m??m (浓度不太大的强电解质溶液)
离子迁移数:tB=
IBQB =IQ?tB=?t++?t-=1
电导:G=1/R=I/U=kA/l
电导率:k=1/ρ 单位:S·m-1 莫尔电导率:Λm=kVm=k/c 单位S·m2·mol-1
R=?1l=?Kcell Kcell=R=kR
?A-?c 科尔劳乌施经验式:Λm=??m1?????离子独立移动定律:??=?U??=U+F m=?m,?+?m,-++U-?F ?m,??c2?m?c奥斯特瓦儿德稀释定律:K? c=???m?m-?m??v?v-平均质量摩尔浓度:m?=m+m-??1v
v?v-平均活度系数:??=?+?-??1vv?v- 平均活度:a?=a+a-v??1v=??m? ?m?m??v电解质B的活度:aB=a?=?????
?m?aB=aa=a m+=v+mB m-=v-mB m?=vvv++v--v??v??v--?1vmB
离子强度:I=
1mizi2 ?2i德拜-休克尔公式:lg??=-A|z+z--|I
Word 资料
.
可逆电池的电动势及其应用
(ΔrG)T,p=-Wf,max (ΔrGm)T,p=zEF
Nernst Equation:若电池反应为 cC+dD=gG+hH
haRTagH E=E- lnGcdzFaCaDφ
标准电动势Eφ与平衡常数Kφ的关系:Eφ=
?RTlnK? zFRTa还原态还原电极电势的计算公式:?=?- lnzFa氧化态??E?计算电池反应的有关热力学函数变化值:?rSm=zF??
??T?p??E???E??rHm=-zEF+zFT?? QR=T?rSm=zFT??
??T?p??T?pE2T2?E?T2?H?E2E1??11?rm???ddT zF? zF=-=?H-??rm???2?T??ETT111T1?T?T??2?T1T2?电极书面表示所采用的规则:负极写在左,进行氧化反应(是阳极),正极写在右,进行还原反应(是阴极) 电动势测定的应用:
(1) 求热力学函数变量ΔrGm、ΔrGmΦ、?rHm、?rSm及电池的可逆热效应QR等。
?zE?F?Φ????-?(2) 求氧化还原反应的热力学平衡常数K值:K=exp? E= E=右左?RT???Φ
Φ
RTRTa生成物 lnK?-lnzFzFa反应物(3) 求难溶盐的溶度积Ksp、水的离子积Kw及弱酸弱碱的电离常数等。 (4) 求电解质溶液的平均活度系数??和电极的??值。
(5) 从液接电势求离子的迁移数。Pt,H2(p)|HCl(m)|HCl(m’)| H2(p),Pt
Word 资料
.
1-1价型:Ej=?t?-t??2tRTmRTmRTmln ln=?2t?-1?ln E=Ec+Ej=?Fm'Fm'Fm'?t?t-?RTm1?高价型:Mz+Az-(m1)|Mz+Az-(m2) Ej=? -ln?z?m2??z-?F(6) 利用醌氢醌电极或玻璃电极测定溶液的pH
电解与极化作用
E分解=E可逆+ΔE不可逆+IR ΔE不可逆=η阴+η阳
η阴=(φ可逆-φ不可逆)阴 η阳=(φ不可逆-φ可逆)阳 φ阳,析出=φ阳,可逆+η阳 φ阴,析出=φ阴,可逆-η阴 η=a+blnj
E(实际分解)=E(理论分解)+η(阴)+η(阳)+IR
对电解池,由于超电势的存在,总是使外加电压增加而多消耗电能;对原电池,由于超电势的存在,使电池电动势变小而降低了对外作功的能力。
在阴极上,(还原)电势愈正者,其氧化态愈先还原而析出;同理,在阳机上,则(还原)电势愈负者其还原态愈先氧化而析出。(需外加电压小)
化学反应动力学
?t12?lg?'??t12???半衰期法计算反应级数:n=1+ ’?a?lg??a????kT?10=2~4 kT Word 资料
.
lnk=-EaEdlnkdlnk?E? +B k=Aexp?-a? =a2 Ea=RT2RTdTdTRT?RT?lnk2Ea=k1R?1t11?1-n ’?? kE-=lnp=kc(RT)a-Ea=Q ?T?t2?1T2?化学反应动力学基础二:
ZAB=?d2ABNANBVV8RT??2=?d2ABL8RT???A??B? μ=
MAMB
MA+MB若体系只有一种分子:
22?NA??dAA?ZAA=?2V??28RTRT22=2?d2 ??LAAA?MA?MA碰撞参数:b=dABsinθ
?12b2?2碰撞截面:???ur?1-sin??=?r?1-2??? 2dAB??‘r?c2??反应截面:?r=?b2=?d1-rAB???rkSCT(T)=?d2AB??? ?8kBT??C?8RT?EC?2?exp?-=?dLexp?-? AB?kT?????RT??B??RT?E?exp?-C? ?MA?RT????-??rHm?exp???RT????kBT?1-n?-??rGm?=?c?exp???RTh??kSCT(T)=2?d2AAL????kBT?1-nrSm?c?exp?k=?Rh??? ??????几个能量之间的关系:Ea=Ec+RT/2=E0+mRT=??H+1-???rmB?RT
B????式中??B是反应物形成活化络合物时气态物质的代数和,对凝聚相反应,??BBB=0。对气相反应也可表示为:Ea=??rH? m+nRT (式中n为气相反应的系数之和)原盐效应:lgk=2zAzBAI k0弛豫法:36.79%
Word 资料
.
对峙反应 Ak1k-1P1?的表达式 k1+k-1 k2([A]e+[B]e)+k-1 K1+2k-2xe k2([A]e+[B]e)+k-2([G]e+[H]e) A+Bk2k-1PAk1k-2G+HA+Bk2k-2G+H
界面现象
?与T的关系:???????S? =-????A?T??T,V,nB??A,V,nB??????S? =-?????A?T??T,p,nB??A,p,nB????两边均乘以T,???0,即?的值将随温度升高而下降,所以若以绝热式扩大
??T?表面积,体系的温度必将下降。
?11?’‘’‘’?RRR=R=R+-拉普拉斯公式:ps=?? 为曲率半径,若为球面 1212‘??R’R2??1ps=
2?‘,平面R’1R2?? ps?0。液滴愈小,所受附加压力愈大;液滴呈R凹形,R‘为负值,ps为负值,即凹形面下液体所受压力比平面下要小。 毛细管:ps=
2?2?cos?=Δρgh Δρgh=(R为毛细管半径) RR开尔文公式:p0和p分别为平面与小液滴时所受的压力
?p?2?Vm?l?2?M?== RTln? ‘’?p0?R?R??g Word 资料