中药红外指纹图谱鉴别技术
田进国
山东大学药学院药物分析测试中心
在不同产地、不同采集期、不同存放期以及不同加工方法等条件下,同一种植物中药可能含有不同的化学成分。而在不同种甚至不同科、属的植物中药之间又可能含有某些相同的化学成分。对每一种植物中药而言,最好都能寻找到一种或几种独有的具有鉴别作用的特征性成分。然而,这是异常困难并且在短时间内根本不可能实现的。不同种植物中药之间存在化学成分的差异是肯定的,即使其亲缘关系非常近,其化学成分的种类或相对含量也必然存在差异。然而,由于这种差异太小,特别是经加工入药后,即便使用现代分析方法也很难鉴别清楚。因此,必须想办法通过分离提取,除掉植物中药共有的物质(蛋白质、多糖等),使其化学成分的差异程度变大,然后再用现代方法去分析。
几乎所有的物质都有特征的红外光谱。虽然植物中药提取物还是一个混合物,但是由于不同物质的红外光谱具有加合性,因此,植物中药提取物的红外光谱能反映出所有成分的综合信息因而具有全息光谱的特点。实验证明,不同种植物中药确实都有特征的红外光谱,该光谱确实具有类似人类指纹的作用,用它可以解决绝大部分中药的鉴别问题。
对中药的指标性和有效成分的定量分析,使用液相色谱法是最好的。然而,液相指纹图谱法对于中药(特别是大处方)的定性分析,其鉴别能力是不够的,并且其操作比较麻烦。红外光谱法定量分析能力不强,但其在中药鉴别方面的定性能力是比较强的。因此,对于中药的定性定量分析,液相色谱法和红外光谱法是最佳技术组合,该组合是现阶段最成熟最有力最容易推广的技术平台。
中药红外指纹图谱鉴别技术操作简便(不需要复杂的提取仪器)、快速、准确、经济、溶剂低毒、重复性高、实用性强、易推广,结果分析全部采用计算机进行相似度评价。该技术鉴别效果既有深度又有广度,是其它现行技术难以比拟的。例如:根据小蓟丁酮提取物的红外指纹图谱不仅可以鉴别植物小蓟而且根据1384cm-1处吸收峰的有无,还可以鉴别其采集时间是否正确。中国药
典规定:小蓟在开花时采。因此,如果在1384cm-1处无吸收峰,那么该样品就
图1.小蓟一个花期的红外指纹图谱
不是合格的中药材。从图1中可以十分清楚地看到1384cm-1处的吸收峰在一个花期内呈现出相对强弱的周期性变化。这是一个非常精彩的实验结果。
图2. 四种甘草乙醚提取物的红外指纹图谱
注:由上至下,四种甘草样品依次为:乌拉甘草、胀果甘草、光果甘草和刺果甘草。
不难看出,四种甘草乙醚提取物红外指纹图谱的轮廓特征的差异是非常明显的。用红外指纹图谱法来鉴别四种甘草是非常准确的。
中药红外指纹图谱鉴别技术不仅可以鉴别中药材而且还可以鉴别中成药。北京同仁堂制药厂曾采用该技术研究制定了4种中成药(同仁大活络丹、同仁
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牛黄清心丸、同仁乌鸡白凤丸和消栓再造丸)的标准红外指纹图谱。目前,该成果是世界上第一个能对大处方中药进行快速准确鉴别的仪器分析方法,其鉴别效果是任何其它现行方法难以相比的。
中药红外指纹图谱鉴别技术已获国家发明专利(01115161.7)。该成果具有我国自主知识产权,可为我国中药企业提供强有力的中药鉴别标准,可大幅度提高我国中药生产企业整体的信誉和竞争力,为我国中药产品走向世界保驾护航。
发表论文:
[1] 红外光谱法鉴别中药材的初步探讨. 中草药, 1989, 20(5) :221 [2] 用红外光谱法鉴别黄连和大黄. 中国医药学报, 1992 ,7(6) :344 [3] 不同采集时间葛根和小蓟红外光谱的鉴别研究.中草药,1994,25
(10):533
[4] 不同产地白芍和赤芍的红外光谱鉴别. 中药材, 1995, 18(4) :176 [5] 南、北五味子的红外光谱鉴别. 中药材, 1995, 18(6) :284[6] 不同产地、品种当归的红外光谱鉴别. 中药材, 1995, 18(9) :451
[7] 三十种药材对照品红外光谱的研究. 中国药科大学学报, 1996,
27(1) :24
[8] 人参和西洋参的红外光谱鉴别. 中药材, 1996, 19(2) :70[9] 伞形科和姜科十二种药材对照品的红外光谱. 山东医科大学学报,1996,
34(2) :155
[10] 五种贝母药材的红外光谱鉴别. 中药材, 1996, 19(6) :292
[11] 北五味子野生和栽培品种的红外光谱鉴别. 中药材, 1996, 19(8) : 396 [12] 四种甘草的红外光谱鉴别. 中药材,1997, 20(4) :175
[13] 苍耳子与东北苍耳子的红外光谱鉴别. 中药材,1997, 20(8) :393 [14] 用红外光谱法鉴别道地药材的研究.中国道地药材论丛.北京: 中医古
籍出版社, 1997 :236
[15] 枸骨叶与十大功劳叶红外光谱的研究.北京中医药大学学报,1998,21(5) :36
[16] 功劳木及同属6种药用植物的红外光谱研究. 中国中药杂志,1998,
23(5) :263
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[17] 不同产地牡丹皮与艾叶的红外光谱研究. 中华中医基础与临床.北京:
中医古籍出版社,1998: 275
[18] 延胡索与全叶延胡索的红外光谱鉴别. 中国中药杂志,1999,
24(6) :327
[19] 同仁乌鸡白凤丸与消栓再造丸红外指纹图谱的研究. 中成药, 2002,24
(12):908
[20] 中药配方颗粒红外指纹图谱的研究. 中成药, 2003,25(12) :949 [21] 同仁大活络丹与同仁牛黄清心丸红外指纹图谱的研究. 中国中药杂志,
2004,29(4):326
[22] 茯苓、党参、重楼等13种中药配方颗粒红外指纹图谱的研究. 中成药,
2004,26(7) :517
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