2006年全国化学竞赛初赛模拟试卷（02）
（时间：3小时 满分：100分）
题 号满 分
H1.008Li6.941Na22.99K39.10Rb85.47Cs132.9Fr[223]
Be9.012Mg24.31Ca40.08Sr87.62Ba137.3Ra[226]
12345678910111213
He4.003
相对原子质量
B10.81Al26.98Ga69.72In114.8Tl204.4
C12.01Si28.09Ge72.61Sn118.7Pb207.2
N14.01P30.97As74.92Sb121.8Bi209.0
O16.00S32.07Se78.96Te127.6Po[210]
F19.00Cl35.45Br79.90I126.9At[210]
ScTiVCrMnFeCo44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.93YZrNbMoTcRuRh88.9191.2292.9195.94[98]101.1102.9La－HfTaWReOsIrLu178.5180.9183.8186.2190.2192.2Ac－RfDbSgBhHsMtLr
Ni58.69Pd106.4Pt195.1Ds
Cu63.55Ag107.9Au197.0Zn65.39Cd112.4Hg200.6
Ne20.18Ar39.95Kr83.80Xe131.3Rn[222]
第一题（7分）
1．肼（N2H4）可用作火箭的推进燃料，在K3[Cu(CN)4]催化剂存在下，与H2O2水溶液反应。后来改用N2O4（或液氧）氧化不对称二甲基肼的方法。分别写出上述反应方程式。
2．金属锌溶于氨基钠(NaNH2)的液氨溶液中，并释放出氢气；小心加入碘化铵产生白色的沉淀，若继续加入碘化铵，沉淀溶解。分别写出上述反应方程式。
第一题（5分）请解释下列问题：
1．如果在宇宙飞船上划燃火柴，火焰会立即熄灭。
2．正常人胃液的pH在0.3～1.2之间，酸多了需要治疗。酒石酸钠可以用来治疗胃酸过多。
3．用2份95%的酒精溶液和l份水混合，再浸入手帕一块。取出，点燃手帕上的酒精，用镊子夹起燃烧的手帕，当手帕上的火焰即将熄灭时，将手帕迅速摇动几下，火熄灭，手帕却完好无损。
第一题（10分）
乙烷、乙烯、乙炔在25℃、101.325kPa时，在水中的溶解度分别为60mL、131mL、940mL（1L水中）。
1．乙烷、乙烯、乙炔的溶解度依次增大的主要原因是什么？
2．实验室中从乙烷、乙烯、乙炔中分离得到纯净乙烷的方法是什么？
3．工业上从乙烷、乙烯、乙炔中分离得到乙炔（较高含量）的简便方法是什么？4．乙烯在亚铜盐或银盐的水溶液中溶解度比在纯水中大得多，为什么？
5．乙烷、乙烯、乙炔中，乙炔的C－H键键能最大，而它又是酸性最强者。这两个事实是否矛盾？
第一题（8分）
今年秋季，在我国有些地区相继出现了高致病禽流感，引起了政府及有关部门的重视，Tamiflu（达菲）是抗禽流感病毒药，商品通用名为磷酸奥司他韦，它是由我国特有中药材八角的提取物莽草酸（shikimic acid）为原料合成的。合成路线如下：
1．在上图莽草酸的结构上，用Z、E、R、S等符号具体标明其立体化学；2．系统命名法命名达菲（注意例题结构）
3．由莽草酸合成中间产物A时需要添加哪2种原料，写出化学名称；
4．由莽草酸合成达菲使用了10个步骤，除引入一些基团外，还有1个重要作用是什么？
第一题（7分）
1．在[Cr(NH3)4Cl2]＋的光谱中是否存在金属－氯的振动红外光谱带，为什么？
2．为了证明旋光性与分子中是否存在碳原子无关，Wemer制备了[Co{(HO)2Co(NH3)4}3]6＋。画出此配离子的结构式并说明Werner是如何解释其旋光性的。
0.059[氧化型]3．电极电势的理论计算公式是E＝E?＋nlg[还原型]（其中n表示得到或失去的电子数目）。E?Cu2+/Cu+和E?I2/I-分别是＋0.15V和＋0.54V。但是，在水溶液中，Cu2＋离于可以从碘化钾中释放出I2。写出化学方程式，并解释该反应为什么能发生。
第一题（10分）
3.25mL浓度为0.02mol/L的酸性高锰酸钾溶液加入到0.1204g含有Na2C2O4、NaNO2和Na3AsO3的混合物中，用FeSO4溶液返滴定过量的KMnO4，消耗0.02mol/L FeSO4溶液5mL。另取一份重量相同的混合物样品，向其中加入过量KI和H2SO4，反应完成后，生成的碘以溶于NaHCO3的浓度为0.02mol/L的硫酸肼返滴定，消耗5mL，计算混合物的定量组成（％）。
第一题（11分）
离子晶体X是由三种短周期元素组成，晶体密度为2.95g/cm3。经测量获得如下数据：晶胞参数a＝780pm，阳离子间最近、次近距离分别为337pm、390pm；阴离子间最近、次近距离分别为552pm和780pm。
1．确定该晶体的阴阳离子组成比；
2．计算阴阳离子间最近、次近距离和阴离子间、阳离子间第三近距离；3．计算该晶体的摩尔质量；
4．如果阳离子的质量百分含量为32.85%，确定该晶体的化学式。
第一题（10分）
下列所举化合物（1～6）中均由短周期X、Y、Z三种元素组成
化 合 物
特 征
123456
W（X），).0826.4120.7019.3136.4832.37W（Y），@.5636.8328.8726.9324.4422.57性质还原性还原性酸性氧化性碱性、还原性中性
根据上表确定X、Y、Z的元素符号和化合物1～6的化学式，并写出分析和计算过程。
第一题（15分）
硫和氮组成的二元中性化合物有S4N4、S2N2、(SN)x等。它们是一类结构复杂，不符合经典化学键理论的化合物。S4N4是亮橙色固体，一般用S2Cl2在CCl4中氨解制得。S4N4是制其它重要硫氮化物的起始物，如523K、133Pa和金属银的作用下，S4N4反应生成等物质的量的S2N2，S2N2在室温下可聚合生成蓝黑色固体(SN)x。虽然(SN)x早在1910年就已合成，但直到最近才制得纯单晶体无机聚合物。(SN)x具有与聚乙炔相似的空间结构，它不仅有黄铜金属光泽和金属导电性，而且它是第一个不含金属而显示出超导性（0.26K）的共价聚合物。
1．写出制备S4N4的化学反应方程式（副产物之一与S4N4具有相似的八元环结构）2．S4N4与SnCl2的乙醇溶液反应生成S4N4的氢化物，写出化学反应方程式。3．根据题意写出由S4N4生成S2N2的化学反应方程式。4．S2N2是正方形结构（准确的说是近似正方形的菱形），画出其结构，并用经典化学键理论描述其结构。
5．根据聚乙炔结构特点画出(SN)x的结构，指出其的结构基元，并简要描述其结构特点。6．(SN)x属于何种晶体类型，它的导电性能与金属导体的最显著不同是什么？
高中化学竞赛初赛模拟试卷 (36)
