DLiClDKCl4?MLiClm()LiCl3MLiCl(xK?rCl?)?23a3LiCl?NAMLiClaKClV????3??[]?
m4?MKClMKClaLiClMKCl(rLi?rCl?)?2()KClVa3KCl?NAMLiCl(rK??rCl?)3[] （2分） 只写出最后的表达式也可
MKCl(rLi??rCl?) 8-4 在KCl晶体中，K+离子占据由Cl- 离子围成的八面体空隙，计算相距最近的八面体空隙
中心之间的距离。
222a?(rK??rCl?)??(133?181)?2pm?444pm （2分；方法正确但结222果算错扣0.5分）
8-5 实验证明，即使产生了阳离子空位，KCl晶体在室温下也不导电。请通过计算加以说
明。
可按如下思路说明：离子晶体能够导电是由于离子离开原位而迁移到距离最近的空位所致。迁移中必须经过由异号离子围成的最小窗孔。比较离子半径和窗孔的大小，可判断能否发生迁移，即能否成为快离子导体。
取体积为KCl正当晶胞休息1/8的小立方体（见图）来考虑。三个分布在正当晶胞0，0，
－
0；1/2，0，1/2；0，1/2，1/2位置的Cl围成的三角形半径为：
22222266[(a)?(a)]?rCl??a?rCl??(rK??rCl?)?2?rCl?? 324666(133pm?181pm)?181pm?75.4pm 3该半径远小于K+的半径，K+不能穿过此窗口，因而KCl晶体不能成为固体离子导体。
－
大白球为Cl，黑球为K+，虚线球为空位（4分；思路和方法正
确但计算结果错误可得2分）
第9题（12分）一种鲜花保存剂( preservative of cut flowers) B可按以下方法制备:
把丙酮肟、溴乙酸、氢氧化钾混合在1,4-二氧六环(溶剂)中反应，酸化后用乙醚提取，蒸去乙醚后经减压蒸馏析离出中间产物A，A 用1 : 1盐酸水溶液水解，水解液浓缩后加入
1
异丙醇（降低溶解度），冷却，即得到晶态目标产物B，B的熔点 152~153C(分解)，可溶於水，与AgNO3 溶液形成 AgCl 沉淀。
用银定量法以回滴方式(用NH4SCN回滴过量的AgNO3)测定目标产物B的相对分子质量，实验过程及实验数据如下：
(1) 用250毫升容量瓶配制约 0.05 mol/L的AgNO3溶液，同时配置 250 mL浓度相近的NH4SCN溶液。
(2)准确称量烘干的NaCl 207.9 mg，用100 毫升容量瓶定容。
(3) 用 10 毫升移液管移取上述 AgNO3 溶液到 50 毫升锥瓶中，加入 4 mL 4 mol/L HNO3和 1 mL饱和铁铵矾溶液, 用NH4SCN 溶液滴定，粉红色保持不褪色时为滴定终点，三次实验的平均值为 6.30 mL。
(4)用10 毫升移液管移取NaCl 溶液到50毫升锥瓶中，加入 10 mL AgNO3溶液、4 mL 4mol/L HNO3和1 mL饱和铁铵矾溶液，用NH4SCN 溶液回滴过量的 AgNO3，三次实验结果平均为 1.95 mL。
(5)准确称量 84.0 mg产品B，转移到 50 毫升锥瓶中, 加适量水使其溶解，加入 10 mL AgNO3 溶液、4 mL 4mol/L HNO3和 1 mL饱和铁铵矾溶液，用NH4SCN 溶液回滴, 消耗了 1.65 mL。
(6)重复操作步骤 (5)，称量的 B 为81.6 mg，消耗的NH4SCN溶液为1.77 mL; 称量的B 为76.8 mg, 消耗的NH4SCN溶液为2.02 mL。
9-1 按以上实验数据计算出产物 B 的平均相对分子质量。 用质谱方法测得液相中B的最大正离子的相对式量为183。 9-2 试写出中间产物 A 和目标产物 B的结构式。
9-1 计算过程：先计算体积比；然后标定硝酸银的浓度；用标定的硝酸银计算目标产物的摩
尔质量。 结果：AgNO3的浓度为0.0515mol/L
B的相对分子质量：220（近似值） （6分） 9-2 O—羧甲基丙酮肟，二聚氨氧乙酸一盐酸盐
o
-OOOHCH3CH3C=NOCH2COOHH3N+Cl-OOOH3N+
A 2分 B 4分
第10题（10分）据世界卫生组织统计，全球约有8000万妇女使用避孕环。常用避孕环都是
含金属铜的。据认为，金属铜的避孕机理之一是，铜与子宫分泌物中的盐酸以及子宫内的空气反应，生成两种产物，一种是白色难溶物S，另一种是酸A。酸A含未成对电子，是一种自由基，具有极高的活性，能杀死精子。 10-1写出铜环产生A的化学方程式。 10-2画出A分子的立体结构。
10-3给出难溶物S和酸A的化学名称。
10-4 A是一种弱酸，pK=4.8 问：在pH= 6.8时，A主要以什么形态存在？
10-1 Cu+HCl+O2=CuCl+HO2 （3分）
10-2 H O 注：画O—O单键不扣分，但分子不画成角型不得分。3分） O
10-3 A：超氧酸 （2分）
10-4 几乎完全电离为超氧离子。 （2分）
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