（新课标）高考化学一轮总复习考点集训（二十七）难溶电解质
的溶解平衡（含解析）
（建议用时：40分钟） （对应考点集训第268页）
[A级 基础达标]
1.（2019·黄冈高三模拟）有关CaCO3的沉淀溶解平衡的说法中，不正确的是（ ） A.CaCO3沉淀析出和沉淀溶解不断进行，但速率相等 B.CaCO3难溶于水，其饱和溶液不导电，属于弱电解质 C.升高温度，CaCO3沉淀的溶解度增大
D.向CaCO3溶解平衡体系中加入纯碱固体，会有CaCO3析出 B [CaCO3固体在溶液中达到溶解平衡后，沉淀溶解与沉淀生成速率相等，但不为0；CaCO3
2＋2－
难溶于水，但溶解的部分是完全电离的，电离出Ca和CO3，属于强电解质；一般来说，升
2－
高温度，有利于固体物质的溶解；向CaCO3溶解平衡体系中加入纯碱固体，增大了CO3浓度，使溶解平衡向左移动，从而析出CaCO3。]
－1－1
2.实验：①0.1 mol·L AgNO3溶液和0.1 mol·LNaCl溶液等体积混合得到浊液a，过
－1
滤得到滤液b和白色沉淀c；②向滤液b中滴加0.1 mol·L KI溶液，出现浑浊；③向沉淀
－1
c中滴加0.1 mol·L KI溶液，沉淀变为黄色。
下列分析不正确的是 （ ） A.浊液a中存在沉淀溶解平衡：
＋－
AgCl（s）Ag（aq）＋Cl（aq）
＋
B.滤液b中不含有Ag
C.③中颜色变化说明AgCl转化为AgI D.实验可以证明AgI比AgCl更难溶
＋
B [在浊液a中，存在AgCl的沉淀溶解平衡，即在滤液b中，仍含有少量Ag，故在b中生成了AgI沉淀，A正确，B错误；向白色沉淀AgCl中滴加KI溶液生成黄色AgI，由此可说明AgI比AgCl更难溶，C、D项都正确。]
3.（2019·南昌模拟）25 ℃时，在氢氧化镁悬浊液中存在沉淀溶解平衡：Mg（OH）2（s）2＋－－11Mg（aq）＋2OH（aq），已知25 ℃时Ksp[Mg（OH），Ksp[Cu（OH）2]＝1.8×102]＝2.2×10－20
。下列说法错误的是（ ）
2＋
A.若向Mg（OH）2悬浊液中加入少量NH4Cl（s），c（Mg）会增大
B.若向Mg（OH）2悬浊液中滴加CuSO4溶液，沉淀将由白色逐渐变为蓝色
C.若向Mg（OH）2悬浊液中加入适量蒸馏水，Ksp保持不变，故上述平衡不发生移动 D.若向Mg（OH）2悬浊液中加入少量Na2S（s），固体质量将增大
－
C [向Mg（OH）2悬浊液中加入少量NH4Cl（s），c（OH）减小，Mg（OH）2沉淀溶解平衡
2＋
正向移动，c（Mg）会增大，A项正确；向Mg（OH）2悬浊液中滴加CuSO4溶液，由于Ksp[Mg
－11－20
（OH）2]＝1.8×10 2＋－ 氧化铜沉淀，B项正确；加入少量水，Ksp保持不变，但c（Mg）、c（OH）减小，沉淀溶解平 2－ 衡正向移动，C项错误；向Mg（OH）2悬浊液中加入少量Na2S（s），由于S水解呈碱性，所以 － 溶液中c（OH）增大，Mg（OH）2沉淀溶解平衡逆向移动，有Mg（OH）2固体析出，固体质量增大，D项正确。] 4.（2019·云南模拟）已知：298 K时，物质的溶度积如表所示。 化学式 CH3COOAg 2.3×10 －3AgCl 1.56×10－10Ag2CrO4 1.12×10－12Ag2S 6.7×10－15Ksp 下列说法正确的是（ ） －1－1 A.298 K时，将0.001 mol·L的AgNO3溶液逐滴滴入0.001 mol·L的KCl和0.001 mol·L－1 的K2CrO4的混合液中，则先产生Ag2CrO4沉淀 －4－1－4－1 B.298 K时，向2.0×10 mol·L的K2CrO4溶液中加入等体积的2.0×10 mol·L的AgNO3溶液，则有Ag2CrO4沉淀生成（忽略混合时溶液体积的变化） ＋ C.298 K时，向CH3COOAg悬浊液中加入盐酸，发生反应的离子方程式为CH3COOAg＋H＋Cl－ ===CH3COOH＋AgCl D.298 K时，四种物质饱和溶液的物质的量浓度：c（CH3COOAg）>c（AgCl）>c（Ag2CrO4）>c（Ag2S） [答案] C 5.（2019·太原模拟）已知lg 2＝0.301 0， Ksp[Mn（OH）2]＝2.0×10－13。实验室制氯气的废液中含c（Mn2＋）＝0.1 mol·L－1，向该 2＋ 溶液中滴加稀氢氧化钠溶液至Mn完全沉淀的最小pH等于（ ） A.8.15 B.9.3 C.10.15 D.11.6 2＋－5－12＋2－ C [Mn沉淀较为完全时的浓度为1×10 mol·L，已知Ksp＝c（Mn）·c（OH），c（OH）＝10 －14－ Ksp c（Mn2＋） －1 ＝ 2×10Kw－1－4－1＋ mol·L，c（H）＝＝－5 mol·L＝2×10 1×10c（OH－） －13 2×10 mol·L＝－4 2－10－1 ×10 mol·L， 2 所以pH＝－lg? 1?2－10?＝10＋lg 2≈10.15。] ×10?2?2? －9 －10 6.已知部分钡盐的溶度积如下：Ksp（BaCO3）＝5.1×10，Ksp[Ba（IO3）2]＝6.5×10， －10－102－2－ Ksp（BaSO4）＝1.1×10，Ksp（BaCrO4）＝1.6×10。一种溶液中存在相同浓度的CO3、CrO4、－2－－1IO3、SO4，且浓度均为0.001 mol·L，若向该溶液中逐滴滴入BaCl2溶液，首先发生的离子反应为（ ） 2＋2－ A.Ba＋CO3===BaCO3↓ 2＋2－ B.Ba＋CrO4===BaCrO4↓ 2＋－ C.Ba＋2IO3===Ba（IO3）2↓ 2＋2－ D.Ba＋SO4===BaSO4↓ D [根据溶度积公式及溶液中阴离子的浓度，可以计算出开始出现BaCO3、BaCrO4、Ba（IO3） 2＋－6－1－7－1－4 mol·L、1.6×10 mol·L、6.5×10 mol·L2、BaSO4沉淀时c（Ba）分别为5.1×10 －1－7－1 、1.1×10 mol·L，故最先出现的沉淀是BaSO4，D项正确。] 7.（2019·三晋名校联考）SO2可用石灰水来吸收，生成亚硫酸钙浊液。常温下，测得某 －2－8 纯CaSO3与水形成的浊液pH为9，已知Ka1（H2SO3）＝1.8×10，Ka2（H2SO3）＝6.0×10，忽 2－ 略SO3的第二步水解，则Ksp（CaSO3）为（ ） －7－9 A.3.66×10 B.3.66×10 －10－10 C.4.20×10 D.3.66×10 2＋2－ A [常温下，测得某纯CaSO3与水形成的浊液pH为9，由CaSO3（s）Ca（aq）＋SO3 2－－－－－－5－1 （aq），且SO3＋H2OHSO3＋OH，得c（HSO3）＝c（OH）＝1×10 mol·L，Ka2（H2SO3）＝6.0×10，可知SO＋H2O －8 2－ 3 10－7 HSO＋OH的水解常数Kh＝，以此计－8≈1.67×10 6.0×10 －3 － －14 （1×10）－1－4－12＋ 算c（SO）＝mol·L，溶液中根据原子守恒c（Ca）≈c－7 mol·L＝6×10 1.67×10 2－3 －52 （SO3）＋c（HSO3）＝6.1×10 mol·L，Ksp（CaSO3）＝c（Ca）·c（SO3）＝6.1×10 －4－7 ×6.0×10＝3.66×10。] 8.（2019·南昌模拟）已知一定温度下，有下列难溶电解质的相关数据： 物质 Fe（OH）2 8.0×10－162－－－4－12＋2－－4 Cu（OH）2 2.2×10－20Fe（OH）3 4.0×10－38Ksp/25 ℃ 完全沉淀时的pH范围 ≥9.6 ≥6.4 3～4 对含等物质的量的CuSO4、FeSO4、Fe2（SO4）3的混合溶液的说法，不正确的是（ ） A.向该混合溶液中加过量铁粉，能观察到红色固体析出 B.向该混合溶液中逐滴加入NaOH溶液，最先看到红褐色沉淀 2－2＋2＋3＋ C.该混合溶液中c（SO4）∶[c（Cu）＋c（Fe）＋c（Fe）]>5∶4 D.向该混合溶液中加入适量氯水，并调pH至3～4后过滤，能得到纯净的CuSO4溶液 3＋2＋2＋2＋ D [加入过量铁粉，发生反应：Fe＋2Fe===3Fe、Fe＋Cu===Fe＋Cu，有Cu析出，A项正确；对于M（OH）n，开始产生沉淀时，c（OH）＝ － － nKsp c（Mn＋） ，根据所给物质的Ksp数据， 可以判断产生Fe（OH）3时所需c（OH）最小，因此先产生Fe（OH）3沉淀，B项正确；假设 2－ 各物质的物质的量均为a，则n（SO4）＝5a，由于三种金属离子均发生水解反应，溶液中n2＋2＋3＋2－2＋2＋3＋ （Cu）＋n（Fe）＋n（Fe）<4a，则c（SO4）∶[c（Cu）＋c（Fe）＋c（Fe）]>5∶ 2＋3＋3＋ 4，C项正确；向混合溶液中加入适量氯水，Fe被氧化为Fe，调pH至3～4，Fe虽能完全 － 沉淀，但由于引入了Cl，得到CuCl2和CuSO4的混合溶液，D项错误。] 9.（2018·湖北七市联考）常温下，取一定量的PbI2固体配成饱和溶液，T时刻改变某一 －－3－12＋ 条件，离子的浓度变化如图所示[注：第一次平衡时c（I）＝2×10 mol·L，c（Pb） －3－1 ＝1×10 mol·L]，下列有关说法正确的是 （ ） －6 A.常温下，PbI2的Ksp＝2×10 2＋ B.温度不变，向PbI2饱和溶液中加入少量硝酸铅浓溶液，PbI2的溶解度不变，Pb浓度不变 －282－ C.常温下Ksp（PbS）＝8×10，向PbI2的悬浊液中加入Na2S溶液，PbI2（s）＋S（aq） －18 PbS（s）＋2I（aq）反应的化学平衡常数为5×10 D.T时刻改变的条件是升高温度，PbI2的Ksp增大 2＋－2＋2－－3－32－9 C [由PbI2Pb＋2I得Ksp＝c（Pb）·c（I）＝1×10×（2×10）＝4×10， 2＋2 A错误；由于硝酸铅是强电解质，完全电离产生Pb，温度不变，PbI2的溶度积不变，但Pb ＋ 浓度增大，B错误；PbI2（s）＋S（aq） 2－ c2（I－） PbS（s）＋2I（aq）反应的平衡常数K＝ c（S2－） － Ksp（PbI2）4×10－9182＋＝＝、c（I－28＝5×10，C正确；T时刻若改变的条件是升高温度，c（Pb）Ksp（PbS）8×10 － ）均呈增大趋势，D错误。] 10.（2019·南阳模拟）某温度时，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。已知：p2＋2＋2－2－ （Ba）＝－lg c（Ba），p（SO4）＝－lg c（SO4）。下列说法正确的是 （ ） －24 A.该温度下，Ksp（BaSO4）＝1.0×10 B.a点的Ksp（BaSO4）小于b点的Ksp（BaSO4） C.d点表示的是该温度下BaSO4的不饱和溶液 D.加入BaCl2可以使溶液由c点变到a点 2＋2－2＋2－－10 D [由图像可知，Ksp＝c（Ba）·c（SO4）＝10－p（Ba）·10－p（SO4）＝10，A 2＋2＋ 错误；处于同一温度下，Ksp相等，B错误；d点时p（Ba）偏小，则c（Ba）偏大，溶液过 2＋ 饱和，C错误；加入BaCl2，c（Ba）增大，平衡逆向移动，则可使溶液由c点变到a点，D正确。] －10 11.已知：25 ℃时，Ksp（BaSO4）＝1×10， Ksp（BaCO3）＝1×10－9。 （1）医学上进行消化系统的X射线透视时，常使用BaSO4作内服造影剂。胃酸酸性很强（pH约为1），但服用大量BaSO4仍然是安全的，BaSO4不溶于酸的原因是（用溶解平衡原理解释）________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 －1 万一误服了少量BaCO3，应尽快用大量0.5 mol·LNa2SO4溶液给患者洗胃，如果忽略洗 2＋－1 胃过程中Na2SO4溶液浓度的变化，残留在胃液中的Ba浓度仅为 mol·L。 （2）长期使用的锅炉需要定期除水垢，否则会降低燃料的利用率。水垢中含有的CaSO4 可先用Na2CO3溶液处理，使之转化为疏松、易溶于酸的CaCO3，而后用酸除去。 ①CaSO4转化为CaCO3的离子方程式为________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 ②请分析CaSO4转化为CaCO3的原理：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 2＋2－2＋2－＋ [解析] （1）BaSO4（s）Ba（aq）＋SO4（aq），由于Ba、SO4均不与H反应，无法使平衡移动。c（Ba）＝ 2＋ Ksp（BaSO4）－10－1 ＝2×10 mol·L。 2－ c（SO4） 2＋ 2－ ＋ 2＋ 2－ [答案] （1）对于平衡BaSO4（s）Ba（aq）＋SO4（aq），H不能减少Ba或SO4 的浓度，平衡不能向溶解的方向移动 －10 2×10 2－2－ （2）①CaSO4（s）＋CO3（aq）CaCO3（s）＋SO4（aq） ②CaSO4存在沉淀溶解平衡，加入Na2CO3溶液后，CO3与Ca结合生成CaCO3沉淀，Ca浓度减小，使CaSO4的沉淀溶解平衡向溶解方向移动 [B级 能力提升] 12.（2019·长沙模拟）根据题目提供的溶度积数据进行计算并回答下列问题： 2－－3 （1）在Ca（NO3）（NH4）若测得滤液中c（CO3）＝10 mol·L2溶液中加入2CO3溶液后过滤，－12＋2＋－5－1，则Ca是否沉淀完全？ （填“是”或“否”）。[已知c（Ca）≤10 mol·L －9 时可视为沉淀完全；Ksp（CaCO3）＝4.96×10。] －12 （2）已知：25 ℃时，Ksp[Mg（OH）2]＝5.6×10；酸碱指示剂百里酚蓝变色的pH范围如下： pH 颜色 <8.0 黄色 8.0～9.6 绿色 >9.6 蓝色 2－2＋2＋ 25 ℃时，在Mg（OH）2饱和溶液中滴加2滴百里酚蓝指示剂，溶液的颜色为 。 －1－1 （3）向50 mL 0.018 mol·L的AgNO3溶液中加入50 mL 0.020 mol·L的盐酸，生成 －10 沉淀。已知该温度下AgCl的Ksp＝1.0×10，忽略溶液的体积变化，请计算： ＋ ①完全沉淀后，溶液中c（Ag）＝ 。 ②完全沉淀后，溶液中pH＝ 。 －1 ③如果向完全沉淀后的溶液中继续加入50 mL0.001 mol·L的盐酸，是否有白色沉淀生成？ （填“是”或“否”）。 4.96×10 [解析] （1）根据Ksp（CaCO3）＝c（Ca）·c（CO）＝4.96×10，得c（Ca）＝ －3 10 2＋ 2－3 －9 2＋ －9 mol·L＝4.96×10 mol·L<10 mol·L，可视为沉淀完全。 －－13－12－4 （2）设Mg（OH）2饱和溶液中c（OH）为x mol·L，则0.5x＝5.6×10，x>1×10，c（H＋）<1×10－10 mol·L－1，则pH>10，溶液为蓝色。 ＋－1－3－ （3）①反应前，n（Ag）＝0.018 mol·L×0.05 L＝0.9×10 mol，n（Cl）＝0.020 －1－3－－3 mol·L×0.05 L＝1×10 mol，反应后剩余的Cl为0.1×10 mol，则混合溶液中，c（Cl － －1－6－1－5－1 ）＝1.0×10 mol·L，c（Ag）＝ ＋ －3－1＋ Ksp（AgCl）－7－1＋ ＝1.0×10 mol·L。②H没有参与反应，－ c（Cl） － 完全沉淀后，c（H）＝0.010 mol·L，pH＝2。③因为加入的盐酸中c（Cl）和反应后所 －－＋＋－ 得溶液中的c（Cl）相同，c（Cl）没有改变，c（Ag）变小，所以Qc＝c（Ag）·c（Cl） [答案] （1）是 （2）蓝色 －7－1 （3）①1.0×10 mol·L ②2 ③否 13.按要求回答下列问题。 （1）将AgNO2和AgCl的饱和溶液等体积混合后，加入足量的硝酸银溶液，生成的沉淀n（AgNO2）________________________________________________________________________ －8 n（AgCl）（填“大于”“小于”或“等于”）。[该温度下Ksp（AgNO2）＝2×10；Ksp（AgCl） －10 ＝1.8×10] －38－1 （2）已知25 ℃时Ksp[Fe（OH），此温度下若在实验室中配制5 mol·L 100 3]＝4.0×10 －1 mL FeCl3溶液，为使配制过程中不出现浑浊现象，则至少需要加入 mL 2 mol·L的盐酸（忽略加入盐酸体积）。 －7 （3）Na2SO3溶液与CaCl2溶液混合会生成难溶的CaSO3（Ksp＝3.1×10），现将等体积的 －3－1 CaCl2溶液与Na2SO3溶液混合，若混合前Na2SO3溶液的浓度为2×10 mol·L，则生成沉淀所需CaCl2溶液的最小浓度为 。 －1
(新课标)高考化学一轮总复习考点集训(二十七)难溶电解质的溶解平衡(含解析)
