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戴树桂《环境化学》(第2版)笔记和课后习题(含考研真题)详解-第6~8章【圣才出品】

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圣才电子书 www.100xuexi.com 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台 第六章 典型污染物在环境各圈层中的转归与效应

6.1 复习笔记

【知识框架】

研究的方向 污染物在多介质多界面环境中的传输 逸度 环境中汞的来源、分布与迁移 水俣病和汞的甲基化 汞 甲基汞脱甲基化与汞离子还原 典 汞的生物效应 型污 痛痛病事件 染 镉的环境分布和污染来源 物在 重金属元素 镉 镉污染的特点 环 镉的毒害性 境各 铬 圈 砷在环境中的来源与分布 层中 砷 砷在环境中的迁移与转化 的 砷的毒性与生物效应 转归 POPs定义 与 持久性有机污染物 POPs的重要特性 效应 POPs污染 卤代烃 有机卤代物 多氯联苯 有机污染物 多环芳烃的结构与性质 多环芳烃 多环芳烃的来源与分布 多环芳烃在环境中的迁移、转化 表面活性剂的定义及作用 表面活性剂的分类 表面活性剂 表面活性剂的来源、迁移与转化 表面活性剂的降解 表面活性剂对环境的污染与效应 【重点难点归纳】

一、污染物在多介质多界面环境中的传输

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圣才电子书 www.100xuexi.com 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台 1.污染物在多介质环境中过程研究的方向 (1)水/气界面的物质传输

主要研究污染物从水中的挥发、大气复氧以及污染物在水体表面微层的富集行为。 (2)土壤/大气界面的物质传输

主要研究污染物从土壤的挥发和干、湿沉降污染物由大气向土壤的传输两部分。 (3)水/沉积物界面的物质传输

水/沉积物界面的物质传输,不仅涉及污染物的传输,而且还涉及水和沉积物本身的传输。

2.逸度 (1)逸度的定义

逸度是指在多质环境中,物质从某一相逸出的倾向。 (2)逸度的表达式

①化学物的浓度c和逸度f之间的联系是通过参数Z(称为逸度容量)来实现的。其表达式是

c=fZ

②当化学物在两个相邻的环境介质间处于平衡状态时,它们的逸度应相等,即有f1=f2,则:

c1/c2=fZ1/fZ2=Z1/Z2

式中,C1,C2为化学物在介质1和介质2中的浓度,mol/m3;Z1,Z2为介质1和介质2的逸度容量。

上式表示在平衡体系中相邻两个介质间的浓度与逸度成正比。

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圣才电子书 www.100xuexi.com 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台 二、重金属元素 1.汞

(1)环境中汞的来源、分布与迁移

①汞在自然界的含量不高,但分布很广。与其他金属相比,汞具有很高的电离势,转化为离子的倾向小于其他金属,从而可以零价形态存在于大气、土壤和天然水中。

②汞及其化合物特别容易挥发。其挥发程度与化合物的形态及在水中的溶解度、表面吸附、大气的相对湿度等因素密切相关。一般有机汞的挥发性大于无机汞,有机汞中又以甲基汞和苯基汞的挥发性最大。无机汞中以碘化汞挥发性最大,硫化汞最小。在潮湿空气中汞的挥发性比在干空气中大得多。

③汞在环境中的迁移、转化与环境(特别是水环境)的电位和pH有关。 (2)水俣病和汞的甲基化 ①水俣病

水俣病是中枢神经性疾患的公害病。它由排放的汞和甲基汞废水造成的。 ②汞的甲基化

汞的甲基化产物有一甲基汞和二甲基汞,甲基化反应既可在厌氧条件下发生,也可在好氧条件下发生。

在厌氧条件下,主要转化为二甲基汞。二甲基汞难溶于水,有挥发性,易散逸到大气中。但二甲基汞容易被光解为甲烷、乙烷和汞,故大气中二甲基汞存在量很少。

在好氧条件下,主要转化为一甲基汞。

在弱酸性水体(pH4~5)中,二甲基汞也可以转化为一甲基汞。一甲基汞为水溶性物质,易被生物吸收而进入食物链。

(3)甲基汞脱甲基化与汞离子还原

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圣才电子书 www.100xuexi.com 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台 湖底沉积物中甲基汞可被某些细菌降解而转化为甲烷和汞,也可将Hg2+还原为金属汞。

这些细菌经鉴定为假单胞菌属。 (4)汞的生物效应

烷基汞具有高脂溶性,且它在生物体内分解速率缓慢(分解半衰期约为70d),因此烷基汞比可溶性无机汞化合物的毒性大10~100倍。

水生生物富集烷基汞比富集非烷基汞的能力大很多。 2.镉

(1)痛痛病事件

用含镉废水灌溉农田,又使镉进入稻田被水稻吸收,致使当地居民因长期饮用被镉污染的河水和食用被镉污染的稻米而引起的慢性镉中毒。

(2)镉的环境分布和污染来源

镉通常与锌共生,在Zn-Pb-Cu矿中含镉浓度最高,所以炼锌过程是环境中镉的主要来源。在冶炼Pb和Cu时也会排放出镉。

镉的工业用途很广,主要用于电镀、增塑剂、颜料生产、Ni-Cd电池生产等。 (3)镉污染的特点

①镉在环境中易形成各种配合物或螯合物,Cd2+与各种无机配体组成的配合物的稳定性顺序大致为

与有机配体形成螯合物的稳定性顺序大致为

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圣才电子书 www.100xuexi.com 十万种考研考证电子书、题库视频学习平台 巯基乙胺>乙二胺>氨基乙酸>乙二酸

与含氧配体形成配合物的稳定性顺序为

氨三乙酸盐>水杨酸盐>柠檬酸盐>酞酸盐>草酸盐>酣酸盐

②价态总是保持在+2价,随着水体环境氧化还原性和pH的变化,受影响的只是与Cd(Ⅱ)相结合的基团:在氧化性淡水体中,主要以Cd2+形式存在;在海水中主要以CdClx2

-x形态存在;当

pH>9时,CdCO3是主要存在形式;而在厌氧的水体环境中,大多都转化

为难溶的CdS。

(4)镉的毒害性

①镉的生物半衰期长,从体内排出的速率十分缓慢,容易在体内的肾脏、肝脏等部位积聚,对人体的肾脏、肝脏、骨骼、血液系统等都有较大的损害作用,还能破坏人体的新陈代谢功能。

②镉对骨质的破坏作用在于它阻碍了钙(Ca)的吸收,导致骨质松软。 ③镉对肾脏的损害作用主要是由于其蓄积在肾表皮中导致输尿管排出蛋白尿。 ④镉是剧毒性金属,急性镉中毒会给人体造成严重的损害,体征表现在高血压、肾损伤、睾丸组织和红血球细胞破坏等。

3.铬

①三价铬是人体必需的微量元素。它参与正常的糖代谢和胆固醇代谢的过程,促进胰岛素的功能,人体缺铬会导致血糖升高,产生糖尿,还会引起动脉粥样硬化症。但六价铬又对人体有严重的毒害作用,致癌作用也已被确认。

②电镀、皮革、染料和金属酸洗等工业均是环境中铬的污染来源。 ③在天然水体环境中经常发生三价铬和六价铬之间的这种相互转化。

④铬的生物半衰期相对比较短,容易从排泄系统排出体外,因而与前面几类金属相比,

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