第六章 黄酮类化合物
一、概念
1、黄酮类化合物：泛指两个苯环通过三碳链相互连接而成得一系列化合物。
2、盐酸—镁粉反应：将黄酮类化合物试样溶于甲醇或乙醇中，加入少许镁粉振摇，再加几滴浓盐酸呈色。
3、锆盐—枸椽酸反应：鉴定3 –或5- OH黄酮，黄色。 4、SbCl5反应：鉴定查耳酮
5、氨性氯化锶反应：鉴定3‘4’ 邻二OH黄酮 二、填空
1、目前黄酮类化合物就是泛指两个（ 苯 ）环，通过（ C3 ）链相连，具有（2 – 苯基色原酮）基本结构得一系列化合物。 2、黄酮类化合物在植物体内主要以（苷 ）得形式存在，少数以（苷元 ）得形式存在。
3、黄酮类化合物得颜色与分子结构中就是否存在（交叉共轭体系 ）有关。
4、色原酮本身（无）色，但在2—位上引入（苯 ）基后就有颜色。如果（双健）氢化，则（ 交叉共轭体系）中断，故二氢黄酮醇（无 ）色。黄酮类化合物在4/7—位引入（ -OH ）基团，使颜色加深。异黄酮得共轭体系被（破坏 ），故呈（微黄 ）色。查耳酮分子中存在（交叉共轭体系）结构，故呈（黄 ）色。
5、 花色素得颜色随（ pH ）改变。一般（小与7）时显红色，（大与8、5 ）时显蓝色，（等于8、5 ）时显紫色。 6、 游离黄酮类化合物一般难溶或不溶于（水）中，可溶于（乙醇 ）、（正丁醇）及（氯仿 ）中, 游离黄酮类化合物一般分子呈平面型，它在水中溶解得程度（<）与非平面型分子。例如（ 二氢黄酮 ）在水中溶解大与（黄酮 ）。 7、 花色素因以（离子型）形式存在，具有（离子）得通性，故水溶性（强）。
8、 黄酮苷元分子中引入羟基后，水溶性增（大 ），引入羟基越多，其水溶性越（ 强 ）。而羟基甲基化后，其水溶性
（ 减弱 ）。
9、 黄酮苷一般溶于（水）、（丙酮）及（正丁醇）等中，而难溶或不溶于（氯仿 ）、（乙醚 ）等有机溶剂中。
10、 黄酮类化合物因分子中具有（酚羟基 ）而显酸性。其酸性强弱顺序为：7,4’-二OH(5%NAHCO3)>7-或
4‘-OH(5%NA2CO3)>一般酚羟基(0、2%NAOH)>5-OH(4%NAOH) 11、黄酮类、二氢黄酮类、黄酮醇类、异黄酮类与HCl—Mg粉反应呈（红 ）色。查耳酮类与HCl—Mg粉反应呈（ 黄）色
12、 具有（3- OH ）、（ 5 – OH ）（邻二酚OH ）结构得黄酮类化合物，可与金属盐发生络合反应。常用得铝盐就是（三氯化铝 ）。
13、 二氯氧锆—枸椽酸反应黄色不褪得黄酮类化合物就是（ 3- OH），黄色褪去得黄酮类化合物就是（5 – OH ）。因（ 3- OH ）形成得络合物较（ 5 – OH）形成得络合物稳定。某黄酮类化合物加氯化氧锆试剂显黄色，滴加枸椽酸后
黄色消褪，表明该化合物具有（ 5 – OH ）基团。 14、 黄酮类化合物分子中如果有（3‘、4‘ - 二OH）得结构，则可与氨性氯化锶试剂反应，生成（黑色）色沉淀。 15、 黄酮苷类以及极性较大得苷元，一般可用（热水）、（乙醇）与（正丁醇）进行提取。多数黄酮苷元宜用极性较（小）得溶剂，如（乙醇 ）、（乙酸乙酯 ）等来提取。多甲基黄酮苷元，可用（苯 ）提取。
16、 黄酮类化合物大多具有（酚羟基 ），可被聚酰胺（吸附）。游离酚羟基得数目愈（多），则吸附愈（强），愈（难 ）洗脱。如果形成分子内氢键，聚酰胺得吸附力减小，易被洗脱。分子内共轭双键越多，吸附力越强，故查耳酮往往比相应得二氢黄酮（难 ）被洗脱。以含水移动相作洗脱剂，苷元往往比相应得苷（难）被洗脱。单糖苷往往比相应得三糖苷（难）被洗脱。30%乙醇、95%乙醇、氢氧化钠水溶液、尿素水溶液、水，五种溶剂在聚酰胺柱层析上对黄酮类化合物洗脱能力由强到弱得顺序为（尿素、氢氧气钠、95%乙醇、30%
乙醇、水 ）。聚酰胺与不同类型（黄酮、黄酮醇、二氢黄酮醇、异黄酮）黄酮类化合物产生氢键吸附得强弱顺序为：（黄酮醇）大与（黄酮）大与（二氢黄酮醇 ）大与（异黄酮）。 17、 芦丁就是（黄酮 ）类化合物。在中草药（槐米）中含量最高，常用（碱溶酸沉）法提取。黄芩、葛根 三、选择题
1、黄酮类化合物得基本碳架就是（ C ）。
A C6 – C6 –C3 B C6 – C6 –C6 C C6 – C3–C6 D C6 –C3 E C3 – C6 –C3
2、与2‘ – 羟基查耳酮互为异构体得就是（A ）。 A 二氢黄酮 B 花色素 C 黄酮醇 D 黄酮 E 异黄酮 2、黄酮类化合物呈黄色时结构得特点就是（ C ）。 A 具有助色团 B 具有色原酮 C具有2 –苯基色原酮与助色团 D具有黄烷醇与助色团 E 具有色原酮与助色团 3、水溶性最大得黄酮类化合物就是（B ）。
A 黄酮 B 花色素 C 二氢黄酮 D 查耳酮 E 异黄酮 4、不属于平面型结构得黄酮类化合物就是（ E ）。 A 黄酮醇 B 黄酮 C 花色素 D 查耳酮 E 二氢黄酮 5、酸性最强得黄酮类化合物就是（ B ）。
A 5 – 羟基黄酮 B 4‘ – 羟基黄酮 C 3 – 羟基黄酮D 3’ – 羟基黄酮E 4‘ – 羟基二氢黄酮
6、酸性最弱得黄酮类化合物就是（ A ）。 A 5 – 羟基黄酮 B 7 – 羟基黄酮 C 4‘ – 羟基黄酮 D 3‘ – 羟基黄酮 E 6– 羟基黄酮
7、一般不发生盐酸 – 镁粉反应得就是（ E ）。 A 二氢黄酮 B二氢黄酮醇 C黄酮醇 D 黄酮 E 异黄酮 361、如某样品液不加镁粉而仅加盐酸显红色，则该样品中含有（ B ）。 A 二氢黄酮醇 B 花色素 C二氢黄酮 D 黄酮 E 异黄酮
8、黄酮类化合物色谱检识常用得显色剂就是（ E ）。 A 盐酸 – 镁粉试剂 B FeCl3试剂 C Gibb’s试剂 D 2%NaBH4
甲醇溶液 E 1%AlCl3甲醇溶液
9、在碱液中能很快产生红或紫红色得黄酮类化合物就是（C ）。 A 二氢黄酮 B查耳黄酮 C黄酮醇 D 黄酮 E 异黄酮
10、与硼酸反应生成亮黄色得黄酮就是（ B ）。 A 4‘ – 羟基黄酮 B 3 – 羟基黄酮 C 5 – 羟基黄酮 D 3‘ – 羟基黄酮E 7 – 羟基黄酮
11、将总黄酮溶于乙醚，用5%NaHCO3萃取可得到（ E ）。 A 5，7 – 二羟基黄酮 B 5 – 羟基黄酮C 3‘，4’ – 二
羟基黄酮D 5，8– 二羟基黄酮E 7，4‘ – 二羟基黄酮 12、能使游离黄酮与黄酮苷分离得溶剂就是（ D ）。 A 乙醇 B 甲醇 C 碱水 D 乙醚 E 丙酮
13、当药材中含有较多粘液质、果胶时，如用碱液提取黄酮类化合物时宜选用（D ）。 A 5%Na2CO3 B 1%NaOH C 5%NaOH D 饱与石灰水 E 氨水
14、为保护黄酮母核中得邻二酚羟基，在提取时可加入（ C ）。 A AlCl3 B Ca(OH)2 C H3BO3 D NaBH4E NH3 、
H2O
15、下列化合物进行聚酰胺柱色谱分离，以浓度从低到高得乙醇洗脱，最先被洗脱得就是（ D ）。 A 2‘，4’ – 二羟基黄酮 B 4‘ – 羟基黄酮醇C 3‘，4’ – 二羟基黄酮D 4‘ – 羟基异黄酮 E 4‘ – 羟基二氢黄酮醇 370、在聚酰胺柱上洗脱能力最弱得溶剂就是（A ）。 A 水B
30%乙醇 C 70%乙醇 D 尿素水溶液 E 稀氢氧化钠 16、含3 – 羟基、5 – 羟基或邻二酚羟基得黄酮不宜用下
列哪种色谱法分离（ C ）。 A 硅胶 B 聚酰胺 C 氧化铝D 葡聚糖凝胶 E 分配
17、不同类型黄酮进行PC，以2% ~ 6%乙酸水溶液展开时，几乎停留在原点得就是（ E ）。 A 黄酮 B 二氢黄酮醇 C 二氢黄酮 D 异黄酮 E 花色素
17、从槐米中提取芦丁时，常用碱溶酸沉法，加石灰乳调pH应调至（ C ）。 A pH 6 ~ 7 B pH 7~ 8 C pH 8 ~ 9 D pH 10 ~ 12 E pH 12以上。
18、黄芩苷可溶于（ E ）。 A 水B 乙醇 C 甲醇 D 丙酮 E 热乙醇
19、下列最难被水解得就是（ A ）。 A 大豆苷 B 葛根素 C 花色素 D 橙皮素 E 黄芩苷 四、多选题
1、得氧化程度 C C3-位就是否有羟基 D A环得连接位置 E B环得连接位置
2、在取代基相同得情况下，互为异构体得化合物就是（CD ）。 A 黄酮与黄酮醇 B二氢黄酮与二氢黄酮醇 C 二氢黄酮与2’ – 羟基查耳酮 D 黄酮与异黄酮 E 黄酮醇与黄烷醇
3、母核结构中无羰基得黄酮类化合物就是（DE ）。 A 黄酮 B 二氢黄酮 C 查耳酮 D 花色素 E 黄烷醇 379、显黄色至橙黄色得黄酮类化合物就是（AC ）。 A 黄酮 B花色素 C 查耳酮 D二氢黄酮 E 黄烷醇 380、具有旋光性得黄酮苷元有（BDE ）。 A 黄酮醇 B 二氢黄酮 C
查耳酮 D 二氢黄酮醇 E 黄烷醇
4、引入7，4‘ – 二羟基可使黄酮类化合物（ ABC ）。 A 颜色加深 B 酸性增强 C 水溶性增强 D 脂溶性增强 E 碱性增强
5、二氢黄酮类化合物具有得性质就是（ ABCE ）。 A NaBH4反应呈红色 B 盐酸 – 镁粉反应呈红色 C 水溶性大于黄酮 D 显黄色 E 有旋光性
6、鉴别3，4‘ – 二羟基黄酮与5，3’，4‘ – 三羟基黄酮可采用（ CD ）。 A Gibb’s反应 B NaBH4反应 C 锆盐 – 枸橼酸反应 D 氨性氯化锶反应 E 盐酸 – 镁粉试剂
7、Gibb’s反应呈阳性得就是（ACDE ）。 A 5 – 羟基黄酮 B 5，8– 二羟基黄酮 C 5，7 – 二羟基黄酮 D 8 – 羟基黄酮 E 7，8 – 二羟基黄酮
8、能与三氯化铝生成络合物得化合物就是（ADE ）。 A 3‘，4‘ – 二羟基黄酮 B 6，8– 二羟基黄酮 C 2’，
中药化学习题及答案
