合频峰
2、特征峰与相关峰：反用于鉴定原子几团存在并有较高强度的峰，称为特征峰把另一些相互依存而又可以相互佐证的峰称为相关峰。
§8-3基团频率和特征吸收峰
物质的红外光谱，是其分子结构的反映。红外光谱实质上就是根据各种基团的特征来推测其结构。
特征吸收：指基团在特定的红外区域有吸收，且其它部分对次吸收位置影响较小，并有较强的吸收谱带的吸收称为特征吸收。（官能团吸收） 其他的吸收称为相关吸收。 一、官能团区
范围4000-1300cm-1 ，由伸缩振动产生，基团的特征吸收峰，一般在此范围，吸收峰较稀，基团鉴定最有价值的区域。 官能团区可分为三个波段
1. 4000——2500cm-1区X-H伸缩振动区（X=C、O、N等）有H 原子存在，如
O-H（3700——3200cm-1）COO-H(3600——3500cm-1)N-H（3500——3300cm-1）
?C-H(3300cm-1)
通常?3000 cm-1有吸收的C-H， 化合物为不饱和的=C-H ，＜3000 cm-1有吸收，为饱和的?C-H
2. 叁间和积累双键区 2500——2000 cm-1
主要有-C?C-， -C?N， -C=C=C， -C=C=O ； S-H， Si-H ， P-H ， B-H的伸缩振动。
1、 双键伸缩振动区2000——1500 cm-1
C=O（1870——1600 cm-1）强峰，C=C，C=N， N=O（1675——1500 cm-1）对称性好时C=C峰很弱。 苯的衍生物2000——1667 cm-1， C-H面外面型
（二）、指纹区（1300——600 cm-1）
C-O，C-N ，C-F，C-P，C-S，P-O，Si-O
（1）1300-900 cm-1
C=S，S=O，P=O 伸缩振动
（2）900—600 cm-1
这一区域吸收峰很有用，如判断碳链的长度；烯烃的取代，苯环的取代等。
二、各类有机化合物红外吸收光谱
1.链状烷烃 特征峰主要由C-H键的骨架振动引起的。
（1）?C?H 3000——2800 cm-1较有用
（2）?C?H:分子中有 —（CH2）n— 链节，n?4时在722 cm-1有
弱吸收，1且随着CH2个数的减少吸收峰向高波段方向移动。
2.烯烃
特征峰主要由C=C=H键所C=C引起。
（1）?C?H 3095——3000 cm-1强峰，末端双键强峰最易识别
?C?C 1695——1540 cm-1 随取代基而变 3、炔烃
（1）?CH 3300——3310 cm-1强峰 （2）?c?c 弱峰
4、芳烃 由苯环上C-H及C=C振动引起的。 （1） （2） （3）
?Ar?H 3040——3030 cm-1中强峰 ?c?c 1600——1430 cm-1高度特征
?c?H（变形振动），重要的是900——600 cm-1是识别苯环上取
代基位置和数目的即重要特征峰
900——600 cm-1 强峰 判断苯环的取代类型主要看两部分 2000——1660 cm-1弱峰
2000——1660 cm-1为倍频或组频峰，虽较弱，但特点是锯齿状（当有取代基时）。 5、酮
（1）?c?o 1750——1680 cm-1有强峰
6、醛 与醛相似，另在2700 cm-1、2800 cm-1处有吸收，而酮没有。 三、 影响基团频率因素
主要由原子质量及原子的力常数决定 基团频率
其次与分子结构和外部环境有关
（一）内部因素
即分子本身的结构有关，包括电子效应与氢键的影响。 （1）、诱导效应（I）
由于静电诱导效应的影响，改变了键的力常数，从而使基团的特征频率发生变化。
诱导效应随元素电负性的增强而增强，从而使吸收峰向高波段方向移动。 （2）中介效应（M效应）若取代基中存在孤对电子，则孤对电子可于?电子发生作用使
其电子密度平均化，这一效益称为中介效应 （3）共轭效应（C效应）
含共轭体系时，由于共轭效应可使其电子的密度平均化，使双键略有伸长，单键略有缩短，双键的吸收频率向低波数方向移动。 2、氢键的影响
当分子中的质子给予体和质子接受体形成氢键时，如羧酸
O ……HO— C— 气态 ?C?O 1760 cm-1 —C —OH……O 液态 ?C?O 1710 cm-1
分子间氢键 与溶液浓度与溶剂性质有关
与溶液浓度无关
氢键 分子内氢键
3、振动偶合
条件：两个化学键的震动频率相等或相近，并且有一个共用原子时会产生“微扰”，相互作用的结束，使振动频率一个高移，一个低移。 4、费米共振
只倍频（或组合频）与基频之间的振动偶合，使吸收峰强度发生变化或发生谱峰分裂。 （二）、外部因素
主要指测定时物质的状态以及溶剂的影响等 红外光谱中，应尽量采用非极性溶剂。 表1 红外光谱的八个重要区域 波长/μm 2.7—3.3 3.0—3.3 3.3—3.7 波数/ cm-1 3750——3000 3300——3000 3000——2700 键的振动类型 ?OH ?N-N ?C-H (-C?C-C,-C=CH-,Ar-H) ?C-H(-CH3,-CH2-,CH,CHO)
仪器分析红外光谱法
