答：根据两待测组分a、b的吸收光谱图，a为待测组分时，可以选择组分a的吸收波长作为测定波长λ2，在这一波长位置作x轴的垂线，此直线与干扰组分b的吸收光谱相交某一点或数点，则选择与这些交点相对应的波长作为参比波长λ1，当λ1有几个波长可供选择时，应当选择待测组分的ΔA尽可能大的波长。 2．
简述玻璃电极的作用原理？
答：玻璃电极膜是由固定的带负电荷的硅酸晶格组成，钠阳离子可以在晶格中移动，内参比溶液及待测溶液中的氢阳离子与膜结构上的钠阳离子经过交换和扩散作用，在玻璃膜的内外表面分别产生内相界
?膜?K??2.303RTlga外F电位和外相界电位，当玻璃膜内外表面的结构相同时，整个玻璃膜电位为：
对于整个玻璃电极而言（电极内参比溶液pH7或pH4的含KCl的
??K?2.303RTpHF缓冲溶液），
可见，玻璃电极的电位与待测试液的pH呈线性关系（符合能斯特方程式）。 3．
红外吸收峰少于或多于振动自由度的原因？
答：红外吸收峰少于振动自由度的原因主要有两个：
（1）简并。振动形式不同，振动频率相同，吸收红外线的频率即相同，只能观测到一个吸收峰。
（2）红外非活性振动。化学键的振动过程中不能引起分子偶极矩变化，因此不会产生吸收峰。 4．
已知结构为Ⅰ或Ⅱ的结构部分红外光谱图如下：哪一个结构与
谱图相一致？为什么？
答：结构Ⅱ与谱图相一致，谱图中在3000cm-1以上没有明显的吸收峰，所以应不含机构I的－OH基团，另，在1800 cm-1有一强吸收峰，应为羰基峰。 5．
气相色谱有几种定量方法？各有何特点及适用范围？在什么
情况下，定量计算可以不用校正因子？
答：气相色谱定量方法主要有归一化法、外标法、内标法、内标校正曲线、内标对比法和内加法等。
（1）归一法：需用校正因子。优点是简便、定量结果与进样量无关、操作条件变化时对结果影响较小，缺点时必须所有组分在一个分析周期内都能流出色谱柱，而且检测器对它们都产生信号，该法不能用于微量杂质的含量测定。
（2）外标法：不必用校正因子。分为校正曲线法和外标一点法。外标法不必加内标物，常用于控制分析，分析结果的准确度主要取决于进样的准确性和操作条件的稳定程度。
（3）内标法：需要用校正因子。由于操作条件变化而引起的误差都将同时反映在内标物及欲测组分上而得到抵消，所以该法分析结果准确度高，对进样量准确度的要求相对较低，可测定微量组分。但实际工作中，内标物的选择需花费大量时间，样品的配制也比较繁琐。
（4）内标校正曲线法：不需要校正因子。该法消除了某些操作条件的影响，也不需严格要求进样体积准确。
（5）标准加入法：不需要校正因子。在难以找到合适内标物或色谱图上难以插入内标时可采用该法。 三、 计算题 1．
有一浓度为2.00×10-3 mol/L的有色溶液，在一定吸收波长处，
与0.5 cm的吸收池中测得其吸光度为0.300，如在同一吸收波长处，与相同的吸收池中测得该物质的另一溶液的百分透光率为0.20%，则此溶液的浓度为多少？ 解： 2．
下述电池中，溶液的pH=9.18，测得E测得=0.418 V，若换一个
电池
未知溶液，测得E=0.312 V。计算此未知溶液的pH值。（玻璃
电极| H+（cs或cx）||饱和甘汞电极） 解：pH?pHS?3．
?E0.312?0.48?9.18??7.38 0.0590.059测得某溶液中Mg2+的浓度，用镁离子选择性电极和饱和甘汞电
极在25.0 ml的未知试液中，测得电池的电动势为0.445 V，再加入5.00 ml 1.2×10-2 mol/L Mg2+标准溶液，测得电动势为0.363 V。计算Mg2+的浓度。
csVs解：cx??(Vx?Vs)10?E/s?Vx5.0?1.2?10?2(25?5)?100.363?0.445?0.059?1.5?10?3mol/L ?25.04. 某色谱柱的长度100cm，流动相流速为0.1cm/s，已知组分A的洗脱时间为40min。问组分A 在流动相中的停留时间？其保留比（R/）是多少？
解：t0?L100??1000(s)?16.7(min) u0.15. 采用FID检测器，在气相色谱仪上分析乙苯和二甲苯异构体，测得数据如下：
组分 A（mm）
乙苯 120 0.97
对二甲苯 间二甲苯 邻二甲苯 75 1.00
140 0.96
105 0.98
fi
计算各组分的百分含量？ 解：
6. 一效率为4200块塔板数的色谱柱，十八烷及α－甲基十八烷的调整保留时间分别为15.05 和14.82min。
（1） 由分离度定义，计算这两个化合物的分离度？ （2） 若分离度为1.0，则需要多少块有效塔板数？ 解：（1）按题意无解
?15.05???r2,122214.82??68507 ?16R()?16?1.0??r2,1?1?15.05??1???14.82?2 （2）n有效7. 在一色谱柱上，分离某混合试样时，得如下数据：死时间为30秒，A、B组分的保留时
间分别为13分30秒、16分30秒。已知A、B两峰的峰底宽度分别为2mm和3mm，记
录纸的速度为u=3mm/min，计算： （1） 相对保留值r21；
（2） 分离度R;
（3） 若H有效＝1mm，则色谱柱的长度为多少？ 解：r2,1/t216.5?0.516?/???1.23
13.5?0.513t1药用分析化学作业3 （第7—12章）
一、 单项选择题
1. 药物中的重金属指的是 （D）
A．Pb2+ B．影响药物安全性和稳定性的金属离子 C．原子量大的金属离子 D．在规定条件下与硫代乙酰胺或硫化钠作用显色的金属杂质
2. 检查某药品杂质限量时，称取供试品W（g），量取标准溶液V（ml），其浓度为C（g/ml），则该药的杂志限量（％）是（C）
A．VS/C×100% B．CS/V×100% C．VC/S ×100% D．S/CV×100%
3.关于药物中杂质及杂质限量的叙述正确的是（A）。 A．杂质限量指药物中所含杂质的最大容许量 B．杂质限量通常只用百万分之几表示
C．杂质的来源主要是生产过程中引入的，其他方面可不考虑 D．检查杂质，必须用用标准溶液进行比对 4.下列哪种方法可以用来鉴别司可巴比妥：（A）
A．与溴试液反应，溴试液褪色 B．与亚硝酸钠-硫酸反应，生成桔黄色产物
C．与铜盐反应，生成绿色沉淀 D．与三氯化铁反应，生成紫色
电大《药用分析化学》形成性考核册参考答案
