n /10*410011 4-==≈=-=
9. 等摩尔二元醇和二元酸缩聚,另加醋酸1.5%,p=0.995或0.999时聚酯的聚合度多少? 解:假设二元醇与二元酸的摩尔数各为1mol ,则醋酸的摩尔数为0.015mol 。N a =2mol ,N b =2mol ,
015.0'=b N mol 985.0015 .0*222 2, =+= += b
b a N N N r 当p=0.995时, 88.79995
.0*985.0*2985.01985 .01211=-++=-++= rp r r X n 当p=0.999时,
98.116999
.0*985.0*2985.01985 .01211=-++=-++= rp r r X n
10. 尼龙1010是根据1010盐中过量的癸二酸来控制分子量,如果要求分子量为20000,问1010盐的酸值应该是多少?(以mg KOH/g 计
解:尼龙1010重复单元的分子量为338,则其结构单元的平均分子量M=169 34.118169 20000 == n X
假设反应程度p=1, 983.0,11211=-+=-++= r r r rp r r X n
尼龙1010盐的结构为:NH 3+(CH 2NH 3OOC (CH 28COO -,分子量为374。 由于癸二酸过量,假设Na (癸二胺=1,N b (癸二酸=1.0/0.983=1.0173,则 酸值1010((2(1.01731562
5.18(/1010374
b a a N N M KOH mgKOH g N M -??-??= ==?盐
11. 己内酰胺在封管内进行开环聚合。按1 mol 己内酰胺计,加有水
0.0205mol 、醋酸0.0205mol ,测得产物的端羧基为19.8 mmol ,端氨基2.3mmol 。从端基数据,计算数均分子量。 解:NH(CH 25CO +H 2O ————HO-CO (CH 25NH-H
└-------┘
0.0205-0.0023 0.0023
NH(CH 25CO +CH 3COOH ————HO-CO (CH 25NH-COCH3 └-------┘ 0.0205-0.0175 0.0198-0.0023 M=113 1113170.019810.0023430.0175 5762.20.0198n i m M n ?+?+?+?= ==∑
13. 邻苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇缩聚,两种基团数相等,试求: a. 平均官能度 b. 按Carothers 法求凝胶点 c. 按统计法求凝胶点 解:a 、平均官能度: 1甘油:
3223 2.432 f ?+?= =+ 2季戊四醇:
2241 2.6721 f ?+?==+
b 、 Carothers 法: 1甘油: 833.04 .222=== f p c 2季戊四醇: 749.067 .222===
f p c c 、Flory 统计法: 1甘油: 1,1,703.0 2([1 2 /1===-+=
ρρr f r r p c 2季戊四醇: 1,1,577.02([1 2 /1===-+= ρρr f r r p c
16. AA 、BB 、A 3混合体系进行缩聚,N A0=N B0=3.0,A 3中A 基团数占混合物中A 总数(ρ的10%,试求p=0.970时的n X 以及n
X = 200时的p 。
解:N A0=N B0=3.0,A 3中A 基团数占混合物中A 总数(ρ的10%,则A 3中A 基团数为0.3mol ,A 3的分子数为0.1 mol 。
N A2=1.35mol ;N A3=0.1mol ;N B2=1.5mol 034.21 .035.15.13 3=+++=++++=
C B A C C B B A A N N N f N f N f N f f p X n -= 22
当p=0.970时, 2
7420.97 2.034 n X = =-?
200=n X 时,p f