化学气相沉积——基本原理?随着温度升高,有关反应的ΔG0值是下降的,因此升温有利于反应的自发进行。?在同一温度下,TiCl4与NH3反应(线4)的值比TiCl4与N2、H2反应(线1)的值小。?对同一种生成物(如TiN)来说,采用不同的反应物进行不同的化学反应,其温度条件是不同的。420-2-4-6-8-10-12-14-16ΔG(KJ/mol)1 04532600 800 1000 1200温度T(°K)化学气相沉积——基本原理??CVD的(化学反应)动力学反应动力学是一个把反应热力学预言变为现实,使反应实际进行的问题;它是研究化学反应的速度和各种因素对其影响的科学。CVD反应动力学分析的基本任务是:通过实验研究薄膜的生长速率,确定过程速率的控制机制,以便进一步调整工艺参数,获得高质量、厚度均匀的薄膜。反应速率τ是指在反应系统的单位体积中,物质(反应物或产物)随时间的变化率。化学气相沉积——基本原理温度对反应速率的影响:Van’tHoff规则:反应温度每升高10℃,反应速率大约增加2-4倍。这是一个近似的经验规则。Arrhenius方程:?ΔE?r=Aexp??τ??RT?式中,A为有效碰撞的频率因子,ΔE为活化能。化学气相沉积——基本原理CVD的基本反应类型:最常见的几种CVD反应类型有:热分解反应、化学合成反应、化学输运反应等。分别介绍如下。??热分解反应(吸热反应)在简单的单温区炉中,在真空或惰性气体保护下,加热气体至所需温度后,导入反应物气体使之发生热分解,然后在基体上沉积出固态涂层。通式:AB(g)??→A(s)+B(g)Q主要问题——选择好源物质和热分解的温度。注意源物质的饱和蒸汽压与温度的关系,及在该温度下的分解产物只有需要的固相物质,没有其他夹杂物。化学气相沉积——基本原理(1)氢化物SiH4????→ Si + 2H2↑H-H键能小,热分解温度低,产物无腐蚀性。(2)金属有机化合物700-1000℃2Al(OC3H7)3???→ Al2O3 + 6C3H6 + 3H2O↑M-C键能小于C-C键,广泛用于沉积金属和氧化物薄膜。金属有机化合物的分解温度非常低,扩大了基片选择范围以及避免了基片变形问题。420℃
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