习题
1 、 计算pH=5.0时EDTA的酸效应系数αY(H),若此时EDTA各种存在形式的总
浓度为0.0200mol·L-1,则[Y4-]为多少?
解:当pH=5.0时,查表得lgα
α
Y(H)
Y(H)
=6.45
=106.45=2.82 ?106
Y(H)
根据公式α
=
[Y`]0.02mol/L-9
可知:[Y4-]=?7.09?10 mol/L [Y4?]2.82?10?72 、 PH=5.0时,锌和EDTA配合物的条件稳定常数是多少?假设Zn2+和EDTA 的浓
度皆为10-2mol·L-1 (不考虑羟基配位等副反应),pH=5时,能否用EDTA 标准溶液滴定Zn2+?
解: 当pH=5.0时,查表得lgα
K(ZnY`)=
Y(H)
=6.45 K(ZnY)=16.50
K(ZnY)1016.50= =1010.05
αY(H)106.45由于配位滴定法测定单一金属离子的条件为:lgCK(ZnY`)≥6
lgCK(ZnY`)=8.05>6 故可用EDTA标准溶液滴定Zn2+
3、 假设Mg2+和EDTA的浓度皆为10-2mol/L，在PH=6时，镁与EDTA配合物条件稳
定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）？并说明在此PH条件下能否用EDTA标准溶液滴定Mg2+，如不能滴定，求其允许的最小pH。
解: 当pH=5.0时,查表得αY(H)=4.65
lgK`MgY= lgKMgY- lgαY(H)=8.69-4.65=4.04 K`MgY=104.04
lgCK`MgY=2.04<6,在此pH条件下不能用EDTA滴定Mg2+
5、计算用0.0200mol·L-1EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸
度范围
解:由 lgα lgα
Y(H)
Y(H
) ≤lgC+lgKMY-6 lgK Cu2+=18.80可得:
≤10.80 允许的最小酸度为:pH≥3.0
当pH过大时会产生Cu(OH)2沉淀,沉淀产生需要的
[OH-]=
Ksp2.2?10-20?10.49?10-10 =
Cu0.02 pOH=8.98 pH=5.02
所以,滴定铜离子的适宜酸度范围是3.0～5.02
10、分析含铜、锌、镁合金时，称取0.5000g试样，溶解后用容量瓶配成100mL
试液。吸取25.00mL,调至pH=6，用PAN作指示剂，用0.05000 mol·L-1EDTA标准溶液滴定铜和锌，用去37.30mL。另外又吸取25.00mL试液，调至pH=10，加KSCN以掩蔽铜和锌，用同浓度的EDTA溶液滴定Mg2+，用去4.10mL，然后再滴加甲醛以解蔽锌，又用同浓度的EDTA溶液滴定，用去13.40mL，计算试样中铜、锌、镁的质量分数。
解:根据题意可得:25mL合金溶液中含铜和锌的物质的量
为:0.05000?37.30/1000=0.001865mol/L
25mL合金溶液中含镁的物质的量为: 0.05000?4.10/1000=0.000205mol 25mL合金溶液中含锌的物质的量为:0.05000?13.40/1000=0.00067mol
25mL
合金溶液中含铜的物质的量为: 0.001865
-0.00067=0.001195mol
0.001195mol?100mL?63.54g/mol25mL?100%?60.75% 0.5000gω(Cu)=
0.00067mol? ω(Zn)=
100mL?65.39g/mol25mL?100%?35.05% 0.5000g100mL?24.30g/mol25mL?100%?3.99% 0.5000g0.000205mol?ω(Mg)=
11、称取含Fe2O3和Al2O3试样0.2015g，溶解后，在pH=2.0时以磺基水杨酸为
指示剂，加热至50℃左右，以0.02008 mol·L-1的EDTA滴定至红色消失，消耗EDTA标准溶液15.20mL，然后加入上述EDTA标准溶液25.00mL，加热煮沸，调节pH=4.5，以PAN为指示剂，趁热用0.02112 mol·L-1Cu2+标准溶液返滴定，用去8.16mL，计算试样中Fe2O3和Al2O3的质量分数
解:pH=2.0时,以磺基水杨酸为指示剂,测定的是Fe3+,根据消耗EDTA的量可得Fe2O3的质量分数为:
1?0.02008mol/L?15.20mL?10?3L/mL?159.69g/mol2?100%?12.09%0.2015g 所以试样中三氧化铝的质量分数为:
1?(0.02008mol/L?25mL?0.02112mol/L?8.16mL)?10?3L/mL?101.96g/mol2?100%0.2015g =8.35%
P171 第六章 氧化还原滴定法
习题
5、计算pH=10.0，C（NH3）=0.1 mol·L-1的溶液中Zn2+/Zn电对的条件电极电位
（忽略离子强度的影响）。已知锌氨配离子的各级累积稳定常数为： lgβ1=2.27 ， lgβ2=4.61 lgβ3=7.01 lgβ4=9.06 ，NH4+离解常数为
Ka=10-9.25
解:据题意可知:Zn2+ + 4NH3 = [Zn(NH3)4]2+ NH3?H2O = NH4+ + OH-
在pH=10.0时,氨溶液中NH3的分布系数为δ=
Ka?0.85
[H?]?Ka故C`(NH3)= 0.085mol·L-1 α([Zn(NH3)4]2+)=6.65?104 E[Zn(NH3)4]2+/Zn = E+0.059v/2lg[Zn2+]/[Zn][ [Zn(NH3)4]2+] = 0.903v
θ
13、称取铜矿试样0.6000g，用酸溶解后，控制溶液的pH为3~4，用20.00mLNa2S2O3
溶液滴定至终点。1mL Na2S2O3溶液∝0.004175gKBrO3.计算Na2S2O3溶液的准确浓度及试样中Cu2O的质量分数
解:据题意可知: BrO3-～3I2～6S2O32- C(Na2S2O3)=0.1500 mol·L-1
Cu2O～2Cu～I2 ～ 2S2O32-
n(Cu2O)=0.001500mol
ω(Cu2O)=
25、甲酸钠（HCOONa）和KMnO4在中性介质中按下述反应式反应： 3HCOO- +2 MnO4- +H2O = 2MnO2↓+3CO2↑+5OH-
称取HCOONa试样0.5000g，溶于水后，在中性介质中加入过量的0.06000
mol·L-1 KMnO4溶液50.00mL，过滤除去MnO2沉淀，以H2SO4酸化溶液后，用0.1000 mol·L-1H2C2O4溶液滴定过量的KMnO4至终点，消耗25.00mL，计算试样中HCOONa的质量分数
解: 3HCOO- +2 MnO4- +H2O = 2MnO2↓+3CO2↑+5OH- 5 C2O42- ～ 2 MnO4- ～ 3HCOO- n(HCOONa)=0.003000mol ω(HCOONa)=
0.003000mol?68.01g/mol?100%?40.81%
0.5000g0.001500mol?143..09g/mol?100%?35.77%
0.6000gP198 第七章 重量分析法和沉淀滴定法
习题
2、求氟化钙的溶解度
（1）在纯水中（忽略水解） （2）在0.01 mol·L-1CaCl2溶液中 （3）在0.01mol·L-1HCl溶液中
解: Ksp = 3.4?10-11
（1）Ksp =[Ca2+][F-]2 = S0=3S?(2S )2
Ksp?2.0?10-4 mol/L 4 （2）Ksp =[Ca2+][F-]2 = S0=
（3）α
S?(2S)2
Kspmol/L?2.9?10-5 mol/L
0.01?4F-(H) =29.6
Ksp` =[Ca2+][F-]`2=[Ca2+][F-]2[αF-(H)]2=4S`3 S0=3Ksp[?F-(H)]2-3
?1.9?10 mol·L-1
43、计算pH=5.0，草酸总浓度为0.05 mol·L-1时，草酸钙的溶解度。如果溶液
的体积为300mL，将溶解多少克CaC2O4？
解: H2C2O4=的Ka1=5.9 ?10-2 Ka2=6.4 ?10-5 Ksp, CaC2O4=1.78 ?10-9 设草酸钙的溶解度为S ,则[Ca2+]=S ,由于酸效应的存在,有 [C2O42-]=0.05/α
C2O4(H)
Ksp, CaC2O4=[Ca2+][C2O42-]=S?(0.05/αC2O4(H))=1.78?10-9
S=4.1?10-8 mol·L-1 溶解草酸钙的质量为
4.1?10-8 mol·L-1?300?128.10g/mol=1.6?10-6g
6、计算下列换算因数
（1） 从Mg2P2O7的质量分数计算MgSO4·7H2O的质量 （2） 从（NH4）3PO4·12MoO3的质量计算P和P2O5的质量
（3） 从Cu（C2H3O2）2·3Cu(AsO2)2的质量计算As2O3和CuO的质量 （4） 从丁二酮肟镍Ni（C4H8N2O2）2的质量计算Ni的质量 （5） 从8-羟基喹啉铝（C9H6NO）3Al的质量计算Al2O3的质量
分析化学第六版四川大学和华东理工大学课后答案
