1、已知浓硝酸的相对密度1.42,其中含HNO3约为70%,求其浓度.如欲配制1L 0.25mol·L-1HNO3溶液, 应取这种浓硝酸多少毫升? 解：c?1000??1000*1.42*70%?mol?L?1?16mol?L?1
MHNO360V取?cV配0.25*1000?mL?16mL c配16
3.假如有一邻苯二甲酸氢钾试样, 其中邻苯二甲酸氢钾含量约为90%, 余下为不与碱作用的杂质。今用酸碱滴定法测定其含量,若采用浓度为1.000mol·L-1的NaOH标准溶液滴定之,欲控制滴定时碱溶液体积在25mL左右,则: (1)需称取上述试样多少克?
(2)以浓度为0.0100mol·L-1的碱溶液代替1.000mol·L-1的碱溶液滴定,重复上述计算.
(3)通过上述(1)(2)计算结果,说明为什么在滴定分析中通常采用的滴定剂浓度
为0.1~0.2mol·L-1?
解：滴定反应式为：KHC8H4O4+OH-=KC8H4O4-+H2O
∴ nNaOH=nKHC8H4O4
（1）mKHC8H4O4=nKHC8H4O4·MKHC8H4O4/ω=nNaOH·MKHC8H4O4/ω
=1.000mol·L-1*25mL*204.22g·mol-1/90% =5.7g
（2）m2=cNaOH·VNaOH·MKHC8H4O4/ω
=0.0100mol·L-1*25mL*10-3*204.22g·mol-1/90% =0.057g
（3）通过以上计算说明如果滴定剂浓度在0.1~0.2mol·L，称取
的试样量≥0.2 g, 可以减少称量误差，提高测定的准确度。
8、计算0.01135mol·L-1HCl溶液对CaO的滴定度. 解：此反应为：2HCl+CaO=CaCl2+H2O
-1
TCaO/HClacHCl?MCaO10.01135mol?L?1*56g?mol?1?????0.003178g?mL?1b100021000
9、已知高锰酸钾溶液的浓度为TCaCO3/KMnO4=0.005005g·mL-1,求此高锰酸钾溶液 的浓度及它对铁的滴定度.
解: 用KMnO4法滴定CaCO3经过以下几个反应: CaCO3+H2C2O4=CaC2O4+H2O+CO2
CaC2O4+H+=Ca2++HC2O4-
5C2O4-+2MnO4-+16H+=2c+10CO2+8H2O 所以:nCa=5/2*nKMnO4
c?
TCaCO3/KMnO4*2*10005*MCaCO3?0.005005*2000mol?L?1?0.02002mol?L?1
5005Fe2++MnO4-+8H+=5Fe3++4H2O+Mn2+ nFe=5nKMnO4
TFe/KMnO4?5/1?cKMnO4?MFe1000?5*0.02002*55.85g?mL?1?0.005591g?mL?11000
12、分析不纯CaCO3（其中不含干扰物质）时，称取试样０.３０００g，加入浓度为０.２５００mol/L的HCl标准溶液２５.００mL。煮沸除去CO2，用浓度为０.２０１２mol/L的ＮaOH溶液返滴过量酸，消耗了５.８４mL。计算试样CaCO3的质量分数。
解： HCl+NaOH=NaCl+H2O
VHCl=CNaOHVNaOH/CHCl=(0.2012mol/L×5.84mL)/0.2500mol/L =4.70mL
故与CaCO3反应消耗的为（25.00－4.70）mL CaCO3+2HCl=CaCl+CO2↑+H2O nCaCO3=1/2 nHCl
WCaCO3 = nCaCO3*MCaCO3/ms=1/2(nHClMCaCO3/ms)
= 1/2(CHClVHClMCaCO3/ms)
= 1/2×0.2500mol/L×0.00203L×100g/mol÷0.3g×100%
= 84.58%
P62 第四章 酸碱滴定法
思考题4-1
7.写出下列物质在水溶液中的质子条件： （1）NH3 （2）NaHCO3 （3）Na2CO3 解：（1）[H+]+[NH4+]=[OH-] （2）[H+]+[H2CO3]=[OH-]+[CO32-] （3）[H+]+[HCO32-]+2[H2CO3]=[OH-]
8. 写出下列物质在水溶液中的质子条件： （1）NH4HCO3 （2）（NH4）2HPO4 （3）NH4H2PO4 解：（1）[H+]+[H2CO3]=[CO32-]+[NH3]+[OH-]
（2）[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[OH-]+[PO43-]+[NH3] （3）[H+]+[H3PO4]=[OH-]+[HPO42-]+[NH3]+2[PO43-]
P63 习题4-1
3.已知琥珀酸（CH2COOH） pKa2=5.57，试计算在pH 4.882(以H2A表示)的pKa1=4.19，和5.0时H2A、HA—和A2-的分布系数为?1、?2和?0，若该酸的总浓度为0.01mol·L-1pH=4.88时的三种形式的平衡浓度。 解：当pH=4.88时
?2=[H+]2/([H+]2+K a1[H+]+ Ka1·Ka2 )
=(10-4.88 )2/[(10-4.88 )2+10-4.19×10-4.88＋10-4.19 x10-5.57] =0.145
∴[H2A]= ?2·C=0.145×0.01 mol·L-1 =1.45×10-3 mol·L-1 ?1 = Ka1[H+]/([H+]2+Ka1[H+]+ Ka1·Ka2 )
=(10-4.19×10-4.88)/ [(10-4.88 )2+10-4.19 ×10-4.88 ＋10-4.19 x10-5.57] =0.710
∴[HA—]= ?1·C=0.710×0.01 mol·L-1 = 7.10×10-3 mol·L-1
?0 = (Ka1·Ka2)/([H +]2+K a1[H+]+ Ka1·Ka2 )
=(10-4.19 x10-5.57)/ [(10-4.88 )2+10-4.19 ×10-4.88 ＋10-4.19 x10-5.57] =0.145
∴[A2-]=?0·C=0.145×0.01 mol·L-1 =1.45×10-3 mol·L-1
当pH=5.0时，同理可得： ?2=0.109 ?1=0.702 ?0=0.189
5、已知HAc的pKa=4.74,NH3·H2O的pKb=4.74。试计算下列各溶液的pH:
?1?1（3）0.15mol?LNH4Cl溶液， (4)0.15mol?LNaAc溶液 ?1解：(3)对于0.15mol?LNH4Cl溶液，pKa=14-4.74=9.26
CKa=0.15?10?9.26>>10Kw，c/Ka=0.15/10?9.26>>105
所以采用最简式计算：[H?]=0.15?10?9.26=9.08?10?6mol?L?1 故pH=-lg[H?]=5.04
(4)对于0.15mol?LNaOAc溶液，pKb=pKw-pKa=14-4.74=9.26 CKa=0.15?10?9.26?1>>10Kw，c/Ka=0.15/10?9.26>>105
所以采用最简式计算：[OH?]=cKb=0.15?10?9.26=9.08?10?6mol?L?1
10?14故[H]==1.01?10?9mol?L?1,pH=-lg[H?]=8.96 ?6?19.86?10mol?L?
8.计算下列溶液的pH：（1）0.1mol/LNaH2PO4 (2) 对于0.1mol/LNaH2PO4溶液 解：查表得H3PO4的pKa1=2.12, pKa2=7.20, pKa3=12.36
NaH2PO4和 K2HPO4 属两性物质，其酸性和碱性都比较弱， 可为平衡浓度和总浓度相等。 （1） 对于0.1mol/LNaH2PO4溶液
c Ka2=0.1?10?7.20》10KW，c/Ka1=0.1/10?2.12=13.18＞10
所以〔H?〕=Ka1×Ka2=10?2.12×10?7.20=2.188×10?5mol/L pH=4.66
（2） 对于0.1mol/LNaH2PO4溶液
c Ka3=0.05×1012.36=2.18×10?14≈KW, c/ Ka2=0.05/10?7.20》10 所以H2O离解的〔H?〕项不可忽略，即KW不能忽略。 〔H?〕=10?7.20*（0.05*10?12.36?10?14）/0.05=2.00×10?10 pH=9.70
14、欲配制pH=10.0的缓冲溶液1L。用了16.0mol/L氨水420mL需加NH4Cl多
小克?
解: 查表得:NH3的PKb=4.74;Cb=6.72mol/L [OH-]=（Cb/Ca）·Ka=6.72/Ca·10-4.74=10-4 Ca=1.22 mol/L
所以m(NH4Cl)= Ca·V·m=1.22 ×1×35 =65.4g 因为Ca>>[H+]- [OH-] Cb>>[OH-]-[H+] 所以采用最简式计算是允许的. 答:需加65.4g NH4CL固体。
15、欲配制500 mL pH=5.0的缓冲溶液，用了6 mol/L HAc 34 mL，需要NaAc·3H2O
多少克？
解：查表知HAc的pKa=1.8×10-5
pH=5.0即[H+]=10-5 mol/L
6mol·L?1?34mLc（HAc）==0.41 mol/L
500mL[H?][Ac?]∵Ka=
[HAc]Ka[HAc]1.8?10?5?0.41∴[Ac-]== =0.74 mol/L ??5[H]10
分析化学第六版四川大学和华东理工大学课后答案
