圣才电子书www.100xuexi.com十万种考研考证电子书、题库视频学习平台第5章相平衡5.1考点归纳一、相律1．相律的表达式f＋Φ=C＋2式中，f为系统的自由度，Φ为系统内相的数目，C为独立组分数，C=S－R－R′，S为相中含有的化学物质的种类，R为独立的化学平衡关系式的个数，R′为系统的强度因素附加的条件个数。2．说明（1）相律f＋Φ=C＋2中的2是由于假定外界条件只有温度和压力可以影响系统的平衡状态，但当需考虑其他因素的影响时，需修正。若n是能够影响系统平衡状态的外界因素的个数，则相律可写成最一般的形式，即f＋Φ=C＋n。（2）对于没有气相存在的相平衡中，可以不考虑压力的影响。二、单组分系统的相平衡1．Clapeyron方程式中，ΔH为从1相变至2相的相变焓，ΔV为从1相变至2相的相变体积。2．Clausius-Clapeyron方程对于有气相参加反应的两相平衡，固体和液体的体积与气体相比可以忽略不计，若再假1/120圣才电子书www.100xuexi.com十万种考研考证电子书、题库视频学习平台定蒸汽是理想气体，则Clapeyron方程可化为：dlnp?vapHm?dTRT2上式称为Clausius-Clapeyron方程。式中?vapHm是该液体的摩尔蒸发焓。若假定?vapHm与温度无关，或因温度变化范围很小，?vapHm可作为常数。积分上式，得?vapHm1lnp?-??C?RT如果对Clausius-Clapeyron方程做定积分，并设?vapHm为与温度无关的常数，则得p2?vapHm?11?
?ln?—??p1R?T1T2??
三、二组分系统1．二组分系统理想液态混合物的气-液平衡相图（1）压力-组成图（甲苯（A）-苯（B）系统）图5-1（2）杠杆规则当系统点在两相区中的点（总组成为xM）时，若平衡的气相物质的量为nG，B组分在2/120圣才电子书www.100xuexi.com十万种考研考证电子书、题库视频学习平台气相中的组成为xG；液相物质的量为nL，B组分在液相的组成为xL，则B组分作物料平衡，得出整理有即（3）温度组成图（甲苯（A）-苯（B）系统）图5-22．二组分真实液态混合物的气-液平衡相图（1）一般正偏差系统：在全部组成范围内，实际蒸气总压p实际比拉乌尔定律计算的蒸气总压p理想大，且均介于两个纯组分的饱和蒸气压之间的系统。①公式描述②蒸气压与液相组成关系（）3/120圣才电子书www.100xuexi.com十万种考研考证电子书、题库视频学习平台图5-3③压力组成图图5-4④温度组成图与理想液态混合物的气-液平衡温度组成图类似。（2）一般负偏差系统：在全部组成范围内，实际蒸气总压p实际比拉乌尔定律计算的蒸气总压p理想小，且均介于两个纯组分的饱和蒸气压之间的系统。①公式描述4/120圣才电子书www.100xuexi.com十万种考研考证电子书、题库视频学习平台）②蒸气压与液相组成关系（图5-5③压力组成图图5-6④温度组成图与理想液态混合物的气-液平衡的温度组成图类似。（3）最大正偏差系统①定义实际蒸气压总压p实际比拉乌尔定律计算的蒸气总压p理想大，且在某一组成范围内比易挥发组分的饱和蒸气压还大，即实际蒸气压出现最大值的系统。②蒸气压与液相组成关系（5/120系统）
物理化学考点归纳与典型题(含考研真题)详解 第(5-6)章【圣才出品】
