有机化学第四章 习题解答(参考)

习题解答（参考）

4-1 比较下列各组碳正离子的稳定性大小：

Answers：

（1）a＞b＞c （2）a＞c＞b （3）c＞b＞a （4）a＞c>>b （5）a＞b≈c

4-2比较下列各族化合物发生亲电加成反应的活性大小：

Answers：

（1）d＞b＞c＞a （2）a＞b＞d＞c

4-3 预测下列反应的主要产物，若有立体异构体生成，请写出其结构。

Answers:

（J. Org. Chem. 1999, 64, 629）

4-4 在酸性条件下，顺-2-丁烯和反-2-丁烯能够互变，经过一定的时间，可达到平衡。平衡状态下，顺-2-丁烯和反-2-丁烯的比例为24 ％和76 ％。试解释反-2-丁烯所占比例较大的原因，以及相互转变的机理。

H3CHCH3H24%H+H3CHHCH376%

Answers：

顺-2-丁烯在酸性条件下被质子进攻生成碳正中间体a，中间体a中红色的б键可以旋转，因为两种结构转变的能量壁垒较低，中间体a可以转变成中间体b。同时两个甲基位于反式的能量更低，更加稳定，因此中间体a向中间体b转变容易发生。中间体b失去一个质子生成反-2-丁烯，所以顺-2-丁烯可以互变为反-2-丁烯，同时反-2-丁烯所占的比例较大。 4-5 3-甲基环己烯与HBr加成，生成顺式和反式1-甲基-2-溴环己烷以及顺式和反式1-甲基-3-溴环己烷的混合物，结构类似的3-溴环己烯与HBr加成时只生成反-1,2-二溴环己烷，而无顺式异构体和1,3-二取代产物生成。试解释其原因。