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基本概念
5.1 优化：在一定的范围内，选择一组优惠的决策变量，使系统对于确定的评价标准达到最佳
1dnA?5.2 反应速率：反应系统中某一物质在单位时间、单位反应区内的反应量。 Vdtn?n5.3 反应转化率：反应物中某一组分转化掉的量（摩尔）与其初始量（摩尔）的比值。
xA?AoAnAo常用x表示。
(?rA)??5.4 选择率：对于复杂反应过程，同一反应原料可以生成几种不同的产物和无用的副产物。此
时，不同产物之间的分配比例对该反应过程的经济效益是一个非常重要的指标。产物之间的这种分配比例可以用反应选择率 表示。
例：aA?pP（主反应）
的状态。
??定义为已经转化掉的
反应物量（摩尔）中，转化为目的产物的摩尔分率。
aA?sS（副反应）
??CPf(nP?nPo)p或CAf?????又称为平均选择率。
(nAo?nA)aCAo?CAf??dCA?CAorPk1CAn11???????瞬时选择率 ? CAo?CAfrP?rsk1CAn1?k2CAn21?k2Cn2?n1Ak1
5.5 反应收率：得到的产物的量与投入反应系统的原料的量的比值φ。该指标综合了选择率和反
应速率两个指标的特点。可采用摩尔收率和质量收率来表示。以摩尔收率为例： 总收
CPf(nP?nPo)p?????xA??nAoaCAo率
????5.6 单耗：产品的原料消耗若以每份产品所需的反应原料份数来表示，就称为原料单耗，也可
以用摩尔分率或质量分率来表示。单耗与收率互成倒数。
5.7 返混：使早先进入的存在于反应器内的物料有机会与刚进入的反应物料相混合，这种混合
现象称为返混现象。
5.8 排除了一切物理传递过程的影响，得到的化学反应动力学称为微观动力学或本征动力学。
在包含物理过程影响的条件下所测得的反应动力学称为宏观动力学（或称为表观反应动力学）。
5.9 基元反应和非基元反应：如果一个化学反应，反应物分子在碰撞中相互作用直接转化为生
成物分子，这种化学反应称为基元反应(elementary reaction)，否则就是非基元反应。 5.10 反应机理或反应历程：复杂反应要经过若干个基元反应才能完成，这些基元反应代表了
反应所经过的途径，动力学上就称为反应机理或反应历程。
5.11 反应的级数：在化学反应速率方程中，各物浓度项的指数之代数和就称为该反应的级数,
用n表示。
5.12 速率常数：反应速率方程式中的比例系数k，这是一个与浓度无关的量。
5.13 活化能是一个极重要的参数，它的大小不仅是表征化学反应进行难易程度的标志，也是
反应速率对温度敏感性的一种标志。一般来说，对于均相反应： 5.14 半寿期：反应物由初始浓度CAo变为 1CAo2间， 5.15 反应时间与停留时间
反应时间：从反应物料加入反应器后实际进行反应算起至反应到某一时刻所需的时间，称为反应时间，以符号t表示。
停留时间：指从反应物料进入反应器时算起至离开反应器时为止所经历的时间。
所需要
E?40 200kJ/molt1的时
25.16 空时和空速
空时：在规定条件下，进入反应器的物料通过反应器体积所需的时间，称为空时，用符号τ表示，并可写成：τ=反应器容积进料的体积流量=Vv0
空速：在规定条件下，单位时间内通过反应器容积的物料体积，称为空速，可写成：用符号SV表示。
5.17 膨胀因子：原料A每消耗一分子时，反应系统总分子数的变化。 对反应：
SV?aA?bB?pP?sSv01?V?则有：
?A?(p?s)?(a?b) a?5.18 停留时间分布密度函数：以 f (t) 表示，定义为：在定常条件下的连续流动系
统中，对于某一瞬间t = 0 时流入反应器中的物料，在反应器出口流体物料中停留时间介于 t与t + dt 之间的物料所占的分率为 f (t)dt。
停留时间分布函数：以 F(t) 表示，定义为在定常态下的连续流动系统中，相对于 t = 0 瞬间流入反应器内的物料，在反应器出口物料流中停留时间小于 t的物料所占的分率。 5.19 示踪物的条件：
1. 不影响反应器本身的流动性质； 2. 能够进行示踪物的物料衡算； 3. 分子扩散性低； 4. 不发生反应或被吸收； 5. 易于分析检测。 6
基本反应
kA???p?f(t)dt?1.00tF(t)??f(t)dt06.1 基元反应和非基元反应 6.2 简单反应
CAo dCAo?t??kCA?k?CA?CAo?kt零级 ?122kdt 一级 ?dCA?kC1?kC?C?Ce?kt?t?ln2?0.693AAAAo12dtkkxtdCAdxdxk二级 ??k(CAo?x)(CBo?x)????kdtA?B???p?rA?? 0(C0dtdt?x)(C?x)AoBodxx12?k(C?x)??kt?t12?C?CAo当AoBodtCAo(CAo?x)kCAodCA时， ??kCACB?k?CAdtCAo?CBoCAo??CBoCB当且时，则视为常数，即转化为伪一级反应。
k12.3 可逆反应
2.4 平行反应（竞争反应）
2.5 串连反应 2.6 准稳态过程 2.7 自催化反应
k1k2A???P???Sk2???PA???S???T3212A?P,A?B?S,2B?T,A???P???SA?P?P?P要掌握各类反应的动力学表达式（第二章），转化率、选择率和收率的表达式（第一章），及表达式的浓度效应（第七章）和温度效应（第九章）。 3 基本反应器
反应器的基本类型
1. 按操作方式分类：间歇操作反应器、连续操作反应器和半间歇半连续操作反应器。 2. 按结构型式分类：釜式反应器和管式反应器。 3.1 理想间歇反应器的特征
1. 反应器内浓度处处相等——无物质传递；
2. 反应器内温度处处相等——无热量传递，即物料在反应器中达到充分混合，即在任一瞬间，反应器中各处的组成、温度等参数相同；
3. 反应过程中物料温度、组成等参数随时间改变——反应器属非定常态操作；
4. 物料同时加入，同时停止反应——具有相同的反应时间。在化学反应进行过程中，反应器无物料进、出。
因此，其动力学只取决于化学反应，属于微观动力学。
3.2 平推流(理想管式反应器) 又称活塞流、理想置换或理想排挤，是反应器中流体流动状况的
一种极端化的模型。平推流的特点是反应物料沿运动方向平行地向前移动，没有轴向的扩散与混合；沿半径方向，即在垂直于流体流动方向的截面上流速是均匀分布的。所有物料粒子在反应器中的停留时间完全相同。
3.3 全混流(连续流动釜式反应器，CSTR) 又称理想混合、完全混合，是流体在反应器内流动的
另一种极端情况。全混流的特点是物料在反应器内能达到完全混合，进入反应器的物料可在瞬间和反应器内原有物料均匀混合；物料在反应器内任何位置的浓度、温度都相同，而且等于出口物料的温度和浓度。
3.4 多釜串联反应器 又称为阶式CSTR (CSTR cascade)，由n个CSTR组成。
阶式CSTR从单个反应器而言，遵循CSTR的反应动力学，从整体上看，又是符合PFR的动力学特点。在环境水处理方面尤其有意义，既能承受高浓度、有毒废水的毒性冲击，又具有较高的处理效率。
3.5 管式循环反应器
管式循环反应器的形式出除了循环流外与理想管式反应器完全相同，循环流仅仅影响反应器进口的物料浓度，所以循环管式反应器的计算可沿用PFR的计算方法。 4 基本公式
4.1 阿累尼乌斯公式：温度对反应速率的影响可用阿累尼乌斯（Arrhenius）关系式表示：
?ERTk?koedlnkE E?或者 ?lnk?lnko?RTdTRT2
4.2 物料衡算方程式（质量守恒定律）
某组分流入量=某组分流出量+某组分反应消耗量+某组分累积量 4.3 理想间歇反应器基本计算公式
xAAdxAdCA???(?rA)(?rA)CAoCV?v0tT?v0(t?tc)t?CAo表3-1 理想间歇反应器中简单级数的反应结果表达式P60
XAo?反应级数 n=0 反应速率 残余浓度式 转化率式 (?rA)?k kt?CA0?CACA?CA0?kt kt?CA0xAxA? ktCA0 n=1 (?rA)?kCA C?ktkt?lnA0CA?CA0eCA kt?ln11?xAn=2 (?rA)?kCA n2kt?1xACA0CA0kt11kt?CA??xA?CA01?xA1?CA0ktCACA01?CA0kt 1－nn?1（1－xA）?1?(n?1)CA0ktn级 n≠1 (?rA)?kCA xAf1?n1?nkt?(C1A?CA0)n?1xAf xAf4.4 理想管式反应器基本计算公式
V?FAo?0dxAdxA?(vo?CAo)?(?rA)(?rA)0VF???Aov0v0?0dxA?CAo(?rA)xAf?0dxA(?rA)理想间歇反应器中的结论完全适用于理想管式反应器，结果列于表4-1。 表4-1等温等容理想管式反应器中简单反应的结果P97
反应级数 零级 一级 二级 反应速率式 设计式 残余浓度 转化率式 (?rA)?k (?rA)?kCA 2 (?rA)?kCAVRx?A,FA0?v0CA0 FA0kVR11?lnFA0kCA0(1?xA)k??CA0?CACA?CA 0?k? k??CA0xA xA?k? CA0??VRV0k??lnCA0CA?CA0e?k? CAk??lnk??1xA?1?e?k? 1?xAVRxA 1?2(1?x)FA0kCAA0VR11?M?xA ?2?lnFA0kCA0M(1?M)(1?xA)k??CA011 ?CA?CACA01?CA0k?MCA0?CA1 lnM(1?M)CACk?xAxA? A0CA0(1?xA)1?CA0k?1?M?xA1 lnM(1?M)(1?xA) 二级 (?rA)?kCACB C0?CA0M?B CA0CA0?CB0 CA0k??CA0k??二级自 (?rA)?kCACP催化反应 C(C?CA)VR1 ??lnA0T0FA0kCA0CT0CA(CT0?CA0)CT0?CA0?CP0?CA?CP n级 n(?rA)?kCA VR11?n?[(1?x)?1] AnFA0kCA0(n?1)k??1?n1?n(C1A?CA0) n?1n?1CA0k??1?[(1?xA)1?n?1] n?1
4.5 连续流动釜式反应器基本计算公式
??V?o?CAo?CA?(C?CA)V??o??oAo(?rA)(?rA)分别将各级反应速率方程式代入上式，即可求得。详见表5-1。表5-1中还可以方便地比较PFR与CSTR反应器中简单反应动力学的差异。CSTR反应器的简单反应由于反应速率恒定，计算不需要积分，因此结果中没有指数或对数形式的项。 表5-1 理想管式和连续釜式反应器中反应结果比较
反应器型式 反应级数 一级 理想管式反应器 连续釜式反应器 1k??ln1?xAcA?k??e或cA0 xAk??1?xAcA1?或cA01?k? 二级 xAcA0k??1?xAcA1?或cA01?CA0k?cA0k?? xA(1?xA)2或1?4cA0k??1cA? cA02cA0k?零级 k?ck?k??xA ?1 A?1?cA0cA0cA0cA0 k?cAk?k??xA ?1??1 cA0cA0cA0cA0 4.6 管式循环反应器基本计算公式
AfAfCAo?CA1VdCAVdCAR??????(1?R)? ??CA1?CAf(1?R)v0(?rA)v0(?rA)CA1CA1CC
化学反应工程原理 第二版 华东理工大学出版社
