1.12 假设理想气体的Cp和CV之比?是温度的函数,试求在准静态绝热过程中T和V的关系,该关系式中要用到一个函数F?T?,其表达式为
lnF(T)??dT ??1T??解:根据式(1.8.1),理想气体在准静态绝热过程中满足
CVdT?pdV?0. (1)
用物态方程pV?nRT除上式,第一项用nRT除,第二项用pV除,可得
CVdTdV??0. (2) nRTV利用式(1.7.8)和(1.7.9),
Cp?CV?nR,CpCV??,
可将式(2)改定为
1dTdV??0. (3) ??1TV将上式积分,如果?是温度的函数,定义
lnF(T)??1dT, (4) ??1T可得
, (5) lnF(T)?lnV?C1(常量)
或
F(T)V?C(常量)。 (6)
式(6)给出当?是温度的函数时,理想气体在准静态绝热过程中T和V的关系。
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1.13 利用上题的结果证明:当?为温度的函数时,理想气体卡诺循环的效率仍为??1?T2. T1解:在?是温度的函数的情形下,§1.9就理想气体卡诺循环得到的式(1.9.4)—(1.9.6)仍然成立,即仍有
Q1?RT1lnV2, (1) V1QV32?RT2lnV, 4W?QV21?Q2?RT1lnV?RTV32ln. 1V4根据1.13题式(6),对于§1.9中的准静态绝热过程(二)和(四),有F(T1)V2?F(T2)V3, F(T2)V4?F(T1)V1, 从这两个方程消去F(T1)和F(T2),得
V2V?V3, 1V4故
W?R(TV21?T2)lnV, 1所以在?是温度的函数的情形下,理想气体卡诺循环的效率仍为
??WTQ?1?2. 1T1
(2) (3)
(4) (5)
(6) (7) (8) 7
1.14试根据热力学第二定律证明两条绝热线不能相交。
解:假设在p?V图中两条绝热线交于C点,如图所示。设想一等温线与
两条绝热线分别交于A点和B点(因为等温线的斜率小于绝热线的斜率,这样的等温线总是存在的),则在循环过程ABCA中,系统在等温过程AB中从外界吸取热量Q,而在循环过程中对外做功W,其数值等于三条线所围面积(正值)。循环过程完成后,系统回到原来的状态。根据热力学第一定律,有
W?Q。
这样一来,系统在上述循环过程中就从单一热源吸热并将之完全转变为功了, 这违背了热力学第二定律的开尔文说法,是不可能的。 因此两条绝热线不可能相交。
1.15 热机在循环中与多个热源交换热量,在热机从其中吸收热量的热源中,热源的最高温度为T1,在热机向其放出热量的热源中,热源的最低温度 为T2,试根据克氏不等式证明,热机的效率不超过1?解:根据克劳修斯不等式(式(1.13.4)),有
Qi?0, (1) ?iTiT2. T1式中Qi是热机从温度为Ti的热源吸取的热量(吸热Qi为正,放热Qi为负)。 将热量重新定义,可将式(1)改写为
?TjQjj??kQk?0, (2) Tk式中Qj是热机从热源Tj吸取的热量,Qk是热机在热源Tk放出的热量,Qj,Qk恒
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正。 将式(2)改写为
?TjQjj??kQk. (3) Tk假设热机从其中吸取热量的热源中,热源的最高温度为T1,在热机向其放出热量的热源中,热源的最低温度为T2,必有
Qj1Q?,??jT1jjTjQk1??T2kTk
?Q,kk故由式(3)得
11Qj??T1jT2?Q.
kk (4)
定义Q1??Qj为热机在过程中吸取的总热量,Q2??Qk为热机放出的总热量,则式(4)可表为
jkQ1Q2?, (5) T1T2或
T2Q2?. (6) T1Q1根据热力学第一定律,热机在循环过程中所做的功为
W?Q1?Q2.
热机的效率为
??QTW?1?2?1?2. (7) QQ1T1
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1.21 物体的初温T1,高于热源的温度T2,有一热机在此物体与热源之间工作,直到将物体的温度降低到T2为止,若热机从物体吸取的热量为Q,试根据熵增加原理证明,此热机所能输出的最大功为
Wmax?Q?T2(S1?S2)
其中S1?S2是物体的熵减少量。
解:以?Sa,?Sb和?Sc分别表示物体、热机和热源在过程前后的熵变。由熵的相加性知,整个系统的熵变为
?S??Sa??Sb??Sc.
由于整个系统与外界是绝热的,熵增加原理要求
?S??Sa??Sb??Sc?0. (1)
以S1,S2分别表示物体在开始和终结状态的熵,则物体的熵变为
?Sa?S2?S1. (2)
热机经历的是循环过程,经循环过程后热机回到初始状态,熵变为零,即
?Sb?0. (3)
以Q表示热机从物体吸取的热量,Q?表示热机在热源放出的热量,W表示热机对外所做的功。 根据热力学第一定律,有
Q?Q??W,
所以热源的熵变为
?Sc?Q?Q?W?. (4) T2T2将式(2)—(4)代入式(1),即有
S2?S1?Q?W?0. (5) T2上式取等号时,热机输出的功最大,故
Wmax?Q?T2?S1?S2?. (6)
式(6)相应于所经历的过程是可逆过程。
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