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同一物质：S（气）＞S（液）＞S（固），温度越高熵值越大。
聚集态相同时，复杂分子比简单分子熵值大；结构相似的物质，相对分子质量大的熵值大。化学反应趋向于熵值的增加，即趋向于ΔrS＞0。 2.吉布斯自由能（G） （1）吉布斯自由能判据
-ΔG≥W非 G是体系所具有的在等温等压下做非体积功的能力。反应过程中G的减少量-ΔG是体系做非体积功的最大限度，当过程以可逆方式进行时，等式成立，W非最大。等温等压下不做非体积功的化学反应的判据为： ΔG＜0，反应以不可逆方式自发进行； ΔG=0，反应以可逆方式进行； ΔG＞0，反应不能进行。
等温等压下，体系的吉布斯自由能减小的方向是不做非体积功的化学反应进行的方向。
（2）标准生成吉布斯自由能
某温度下, 由处于标准态的各种元素的最稳定(指定)单质, 生成 1mol 某物质的自由能改变量, 叫做这种温度下该物质的标准摩尔生成吉布斯自由能, 简称生成自由能. 用ΔfGm 表示, 处于标准状态下的各元素的最稳定单质的
ΔfGm=0。则化学反应的标准摩尔反应自由能变化为： ΔrGm=ΣνiΔfGm（生成物）-ΣνiΔfGm（反应物） 吉布斯-亥姆霍兹方程：ΔrGm=ΔrHm-TΔrSm
热力学分解温度：T≥ΔrHm/ΔrSm，恒压下温度对反应自发性的影响： 种类 1 2 3 4 ΔH - + + - ΔS + - + - ΔG=ΔH-TΔS - + 低温+，高温- 低温-，高温+ 讨论 在任何温度反应都能自发进行 在任何温度反应都不能自发进行 反应只在高温下能自发进行 反应只在低温下能自发进行 θ
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第5章 化学平衡 学时 6
[教学基本要求]
掌握化学平衡的概念，理解平衡常数的意义；掌握有关化学平衡的计算；熟悉有关化学平衡移动原理及其应用。 [重点与难点]
重点：化学平衡常数
难点：有关化学平衡常数的计算 [教学内容] 5-1化学平衡状态
可逆反应和化学平衡，化学平衡的意义。
所谓化学平衡状态就是在可逆反应体系中，正反应和逆反应的速率相等时
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反应物和生成物的浓度不再随时间而改变的状态。 5-2平衡常数
1.经验（实验）平衡常数
对任一可逆反应：aA+bB=gG+hH 在一定温度下达到平衡时： Kc=[G]g[H]h/[A]a[B]b，对于气相反应：Kp=[pG]g[pH]h/[pA]a[pB]b 书写平衡常数表达式时，不要把反应体系中纯固体、纯液体以及稀溶液中的水的浓度写进去。多重平衡规则：反应方程式相加（减），则平衡常数相乘（除）。
2.转化率—平衡时已转化的反应物量占该反应物起始总量的百分比。 3.标准平衡常数（K）
对可逆反应 aA（aq）+Bb（aq）=gG（aq）+hH（aq） 则标准平衡常数
K=（[G]/c）g（[H]/c
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）h/（[A]/cθ）a（[B]/cθ）b
cθ=1mol·dm-3（标准浓度），若为气相反应，则
K=（pG/p）g（pH/p
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）h/（pA/pθ）a（pB/pθ）b
5-3 K与ΔrGm的关系—化学反应等温式
ΔrGm = ΔrGm+RTlnQ， Q为某时刻的反应商。当体系处于平衡状态时，ΔrGm =0，同时 Q=K，则 ΔrGm=-RTlnK 当Q＜K时，ΔrGm＜0，正反应自发进行
当Q=K时，ΔrGm=0，反应达到平衡，以可逆方式进行 当Q＞K时，ΔrGm＞0，逆反应自发进行 5-4化学平衡的移动 1.浓度对化学平衡的影响
在恒温下增加反应物的浓度或减小生成物的浓度，平衡向正反应方向移动。增大一种反应物的浓度，可以使另一种反应物的转化率增大。 2.压力对化学平衡的影响
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压强变化只是对那些反应前后气体分子数目有变化的反应有影响；在恒温下，增大压强，平衡向气体分子数目减少的方向移动，减小压强，平衡向气体分子数目增加的方向移动。 3.温度对化学平衡的影响
ln（K2/K1）=（ΔrHm/R）（T2-T1/T1T2）
当温度升高时平衡向吸热方向移动；降温时平衡向放热方向移动。
勒沙特列原理—如果对平衡体系施加外力，平衡将沿着减少此外力影响的方向移动。
第6章 化学动力学基础 学时 6
[教学基本要求]
掌握化学反应速率的概念及反应速率的实验测定；了解基元反应、复杂反应、反应级数、反应分子数的概念；掌握浓度、温度及催化剂对反应速率的影响；了解速率方程的实验测定和阿累尼乌斯公式的有关计算；初步了解活化能的概念及其与反应速率的关系。 [重点与难点]
重点：速率方程和速率常数，反应级数及其测定；反应机理，基元反应和复
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杂反应，反应分子数；质量作用定律，反应速率规律与反应机理的关系。 难点：速率方程和速率常数，反应级数及其测定；阿累尼乌斯公式的有关计算。 [教学内容] 6-1化学反应速率 1.化学反应速率的表示法 （1）平均速率
指反应进程中某时间间隔(?t)内参与反应的物质的量的变化量，通常以单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示，可用一般式表示为： r ≡︱?nB / ?t︱或 r ≡︱?cB / ?t︱ 对于反应：a A + b B = c C + d D
－(?cA / ?t) / a =－(?cB / ?t)/ b = (?cC / ?t)/ c = (?cD / ?t)/ d
为了避免因化学方程式中系数不同，导致用不同物质的浓度变化表示的反应速率不同，定义：r ≡ (1/?B )?cB / ?t。
绝大多数化学反应的速率是随着反应不断进行越来越慢，平均速率不能代表真正的反应速率，真正的速率是在某一瞬间的反应速率。 （2）瞬时速率
指某一瞬时的速度，即时间间隔无限小，?t→0时的平均速率。 r ≡ ︱dcB / dt︱或 r ≡ (1/?B )dcB / dt
瞬时速率是浓度随时间的变化率。
2.化学反应速率的实验测定：通过c-t曲线图确定瞬时反应速率，在曲线上任一点作切线，则切线斜率为该点对应时间时的瞬时反应速率。 6-2浓度对化学反应速率的影响 1.速率方程和速率常数
质量作用定律：若有基元反应：a A + b B = c C + d D，则该反应的速率方程为 r = k ca(A) cb(B)。即基元反应的化学反应速率与反应物浓度以其计量数
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