铋磷钼蓝光度法和锑磷钼蓝光度法测定磷量实施细则
1 适用范围
本细则适用于碳钢、低合金钢、合金钢中磷量的测定。测定范围: 0.005%~0.100%。
2 方法依据
GB/T 223.59-2008 钢铁及合金 磷含量的测定 铋磷钼蓝分光光度法和锑磷钼蓝分光光度
法
3 一般要求
3.1 设备仪器
1)分析天平:最大称量 100g,感量 0.1mg。
2)可见分光光度计。
3.2 环境条件
1)称样室:温度为 20±5℃,防潮、无腐蚀、无尘、无风、无振动。
2)分析室:温度为 15-35℃,通风良好、无尘。
3)比色室:温度为 15-35℃,无腐蚀、无尘、无电磁干扰、无振动。
4)溶样室:加热、通风设施齐全、完好。
3.3 样品要求
按 GB/T 20066-2006 方法取样,外观呈金属光泽,干净、干燥、无氧化皮、无油污和其他杂质的钢屑。
3.4 试验要求
1)试验用水必须为氯离子检验合格的蒸馏水,试剂为分析纯和优级纯。
2)在无特殊规定的情况下,溶液均指水溶液,酸未指明浓度时均为浓溶液。由固体试
剂配制的溶液以百分浓度( %)表示:称取一定量的固体试剂溶于溶剂中,然后再用溶剂稀
释至 100 毫升;由液体试剂配制的水溶液,均为其浓溶液的体积加水的体积,用
“+表”示。
3)容量瓶、移液管应进行校正。
4)比对试验:选带 1-2 份同类型的标准样品与试样一起操作。
4 检测方法 4.1 方法一
1 试剂
1.1 氢氟酸;
1.2 高氯酸;
1.3 盐酸;
1.4 硫酸: 1+1
1.5 盐酸 -硝酸混合酸: 2+1;
1.6 氢溴酸 -盐酸混合酸。
1.7 抗坏血酸溶液 20g/L,用时现配;
1.8 钼酸铵溶液 30g/L;
1.9 亚硝酸钠溶液 100g/L,
1.10 硝酸铋溶液 10g/L :称取 10 g 硝酸铋置于 200 mL 烧杯中,加 25 mL 硝酸,加水溶
解后煮沸驱尽氮氧化物,冷却至室温,移入
1000 mL 容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。
2 设备仪器及辅助工具的准备
按设备仪器操作、维护规程对分光光度计、天平等设备进行检查调试。 3 分析步骤
3.1 试样量:当磷含量在 0.005%-0.050%时称取 0.50g 试样
当磷含量在 0.050%-0.10%时称取 0.10 g 试样
3.2 测定
3.2.1 将试样置于 150mL 烧杯中。
3.2.2 加入 10~15mL 盐酸 -硝酸混合酸,加热溶解,滴加氢氟酸,加入量视硅含量而定。 待试样溶解后,加入 10mL 高氯酸,加热至刚冒高氯酸烟,取下,稍冷。加 盐酸混合酸除砷,加热至刚冒高氯酸烟,再加
10mL 氢溴酸 -
5mL 氢溴酸 -盐酸混合酸再次除砷,继续蒸发
冒高氯酸烟,(如所取试样中含铬超过
5mg,则将铬氧化至六价后,分次滴加盐酸挥铬)至
烧杯内部透明后回流 3~4min,(如试样中含锰超过 4mg,回流时间保持 15min-20min )蒸发
至湿盐状,取下,冷却。沿杯壁加入硝酸钠溶液将铬还原至低价并过量
20mL 硫酸,轻轻摇匀,加热至盐类全部溶解,滴加亚
1~2 滴,煮沸驱除氮氧化物,取下,冷却,移入 100mL
容量瓶中,用水稀释至刻度,混匀。
3.2.3 移取 10mL 上述试液两份, 分别置于 50mL 容量瓶中。显色液:加 2.5mL 硝酸铋溶
液、 5mL 钼酸铵溶液,每加一种试剂必须立即混匀,用水吹洗瓶口或瓶壁,使溶液体积约为
30mL,混匀,加 5mL 抗坏血酸溶液,用水稀释至刻度,混匀。参比液:与显色液同样操作,
但不加钼酸铵溶液,用水稀释至刻度,混匀。在室温下放置 30min。
用适合的吸收皿在分光光度计波长
700nm 处测每份显色液对各自参比液的吸光度。
3.3 校准曲线的建立
按 GB/T223.59-2008 中有关方法绘制。
4.2 方法二
1 试剂
1.1 高氯酸;
1.2 盐酸
1.3 硝酸;
1.4 硫酸
1.5 氢溴酸;
1.6 硫酸: 1+5。
1.7 盐酸硝酸混合液 2+1
1.8 氢溴酸盐酸混合酸: 1+2
1.9 抗坏血酸溶液 30g/L,用时现配;
1.10 钼酸铵溶液 20g/L ,用时现配;
1.11 酒石酸锑钾溶液: 2.7 g/L,1mL 含 1mg 锑;
1.12 亚硝酸钠溶液 100g/L;
1.13 淀粉溶液 10g/L:1g 可溶性淀粉(若淀粉中含磷 量高,先用 HCL (5+95)充分搅拌洗涤,待下沉后傾出酸液,用水洗至中性) ,用少量水润湿后,在搅拌下倒入 100mL 沸水,搅匀,煮沸片刻,用前加热至溶液呈透明后,冷却至室温使用。
2 仪器及取制样方法同方法一; 3 分析步骤
3.1 试样量:称取 0.20g 试样,精确至 0.0001g
3.2 随同试料做空白实验;
3.3 将称取的试料置于 150mL 烧杯中,加 10mL 硝酸 -盐酸混合酸,加热溶解,加
8mL
高氯酸(需要挥铬的试样多加 2-3mL 高氯酸)蒸发至刚冒高氯酸烟,稍冷,加
10mL 氢溴酸
-盐酸混合酸,挥砷,加热至刚冒高氯酸烟,再加
5 mL 氢溴酸 -盐酸混合酸再挥砷一次,继 5mg,则将铬氧化至六价后,分次滴加盐酸挥
续蒸发至冒高氯酸烟(如所取试样中含铬超过
铬)至烧杯内部透明并回流 3min-4min(如试样中含锰超过 2%,则多加 3ml-4ml 高氯酸,回 流时间保持 15min-20min) ,继续蒸发至湿盐状。
冷却加 10ml 硫酸( 1+5)溶解盐类,滴加亚硝酸钠溶液将铬还原至低价并过量 1-2
滴,煮沸驱除氮氧化物,冷却至室温,移至
100ml 容量瓶中,用水稀释至刻度,摇匀。
移取 10.00ml 试液二份,分别置于 25ml 容量瓶中。 加入 2.0ml 硫酸( 1+5),0.3ml 酒石酸锑钾溶液、 2ml 淀粉溶液、 2ml 抗坏血酸溶液
每加一种试剂均需混匀。 (也可将所需用的上述溶液(抗坏血酸除外)按比例在显色时混合后
一次加入)。一份加 5ml 钼酸铵溶液(从容量瓶口中间加入,沾附在瓶壁上的钼酸铵溶液需
用水冲洗,否则瓶壁上的钼酸铵因酸度低,将被还原成蓝色,造成测定误差) ,用水稀释至刻度,摇匀。
另一份不加钼酸铵溶液,用水稀释至刻度,混匀。
在 20-30℃放置 10min 后,移入 1cm 比色皿中,以不加钼酸铵溶液的一份为参比,在
分光光度计上, 于波长 700nm 处,测量其吸光度。减去随同试样空白的吸光度,从校准曲线上查出相应的磷量。
3.4 校准曲线的建立
按 GB/T223.59-2008 中有关方法绘制。
5 数据分析
5.1 根据待测试样测得的吸光度从标准曲线上查出试样的相应磷含量,保留小数点后三
位。
5.2 允许差
1)允许差按 GB/T 222-2006 中有关规定采用。
2)比对试验的标准钢样分析值与标准值之差不大于相应的允许差时,试样分析值有效;
否则,无效。