第三节 卤代烃
1.认识卤代烃的组成和结构特点。 2.认识卤代烃的水解反应和消去反应。 3．了解卤代烃在生活中的应用以及其对环境和健康可能产生的影响。
溴乙烷[学生用书P31]
1．分子的组成与结构
2．物理性质
3．化学性质
(1)取代反应(水解反应) ①条件：NaOH水溶液、加热。
水
②反应方程式：CH3CH2Br＋NaOH―△―→CH3CH2OH＋NaBr。 (2)消去反应
①定义：有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H2O、HX等)，而生成含不饱和键化合物的反应。
②卤代烃的消去反应
a．条件：NaOH乙醇溶液、加热。
乙醇b．反应方程式：CH3CH2Br＋NaOH―△―→CH2===CH2↑＋NaBr＋H2O。
1．判断正误(正确的打“√”，错误的打“×”)。
(1)卤代烃是一类特殊的烃。( )
(2)卤代烃中一定含有的元素为C、H和卤素。( )
(3)卤代烃不一定是烃分子和卤素单质发生取代反应得到的。( )
(4)碳原子数少于4的烃，在常温下为气体，溴乙烷中含2个碳原子，所以其在常温下也是气体。( )
(5)溴乙烷发生消去反应时，断裂C—Br键和C—H键两种共价键。( ) 答案：(1)× (2)× (3)√ (4)× (5)√
2．下列有关溴乙烷的叙述中，正确的是( ) A．溴乙烷难溶于水，能溶于多种有机溶剂 B．溴乙烷与NaOH的水溶液共热可生成乙烯
C．将溴乙烷滴入AgNO3溶液中，立即有淡黄色沉淀生成 D．实验室通常用乙烯与溴水反应来制取溴乙烷
解析：选A。溴乙烷与NaOH的水溶液共热发生水解反应(属取代反应)生成乙醇，溴乙烷与NaOH的乙醇溶液共热发生消去反应生成乙烯，两者反应的条件不同，其反应的类型和产物也不同，不能混淆；溴乙烷难溶于水，不能在水中电离出Br，将其滴入AgNO3溶液中，不发生反应；乙烯与溴水反应生成1，2-二溴乙烷，在实验室中通常用乙烯与溴化氢反应来制取溴乙烷。
卤代烃中卤素原子的检验方法
1．实验原理
NaOH
R—X＋H2O―△―→R—OH＋HX； HX＋NaOH===NaX＋H2O； HNO3＋NaOH===NaNO3＋H2O； AgNO3＋NaX===AgX↓＋NaNO3。
根据沉淀(AgX)的颜色(白色、浅黄色、黄色)可确定相应的卤素(氯、溴、碘)种类。 2．实验操作
(1)取少量卤代烃加入试管中。
－
(2)加入NaOH溶液。
(3)加热(是为了加快水解速率)。 (4)冷却。
(5)加入稀硝酸酸化(一是为了中和过量的NaOH，防止NaOH与AgNO3反应干扰实验；二是检验生成的沉淀是否溶于稀硝酸)。
(6)加入AgNO3溶液。
NaOH水溶液稀硝酸酸化AgNO3溶液
即R—X――――△――――→R—OH、NaX（中和过量的――――――――→R—OH、NaX――――――→ NaOH）若产生白色沉淀，卤素原子为氯原子??
?若产生浅黄色沉淀，卤素原子为溴原子 ??若产生黄色沉淀，卤素原子为碘原子
(1)卤代烃中的卤素原子与碳原子之间是以共价键相连，均属于非电解质，不能电离出X
－
，不能用AgNO3溶液直接检验卤素的存在。必须转化成X，方可用AgNO3来检验。 (2)将卤代烃中的卤素转化为X可用卤代烃的取代反应也可用消去反应。
(3)检验卤代烃中的卤素时，在加入AgNO3溶液之前，一定先加过量稀HNO3中和过量的
－
－
NaOH，以免对X的检验产生干扰。
某学生将氯乙烷与NaOH溶液共热几分钟后，冷却，滴入AgNO3溶液，结果未见到白色沉淀生成，其主要原因是( )
A．加热时间太短
B．不应冷却后再加入AgNO3溶液 C．加AgNO3溶液前未用稀硝酸酸化 D．反应后的溶液中不存在Cl
[解析] 该实验的关键是加入AgNO3溶液前应先向溶液中加入稀硝酸酸化，中和未反应的NaOH，防止其干扰卤素离子的检验。正确的操作顺序：将氯乙烷与NaOH溶液共热几分钟，冷却，加过量稀硝酸酸化，再滴入AgNO3 溶液，此时会有白色沉淀生成。
[答案] C
－
－
为了检验溴乙烷中含有溴元素，有以下操作顺序合理的是( ) ①加AgNO3溶液 ②加NaOH溶液 ③加热 ④加蒸馏水
⑤加稀硝酸至溶液显酸性 A．②①③⑤ C．②③⑤①
B．②④⑤③ D．②①⑤③
解析：选C。溴乙烷中的溴元素不是以离子状态存在，因此，不能与AgNO3溶液直接反应，必须使之变为溴离子。由题意可知，应通过溴乙烷在碱性水溶液中水解得到溴离子，但反应后溶液显碱性，不能直接加入AgNO3溶液检验，否则Ag与OH反应得到AgOH白色沉淀，AgOH再分解为Ag2O褐色沉淀，影响溴元素的检验，故需加入足量稀硝酸使溶液变为酸性，再加入AgNO3溶液检验。
溴乙烷的性质及卤代烃中卤素原子的检验
1．下列液体中，滴入水中会出现分层现象，但滴入热的氢氧化钠溶液中时分层现象会逐渐消失的是( )
A．溴乙烷 C．苯
B．己烷 D．苯乙烯
＋
－
解析：选A。溴乙烷、己烷、苯及苯乙烯4种物质都不溶于水，滴入水中都会出现分层现象，但溴乙烷可与热的NaOH溶液反应生成乙醇和NaBr，乙醇与水互溶，NaBr溶于水，故溴乙烷滴入热的NaOH溶液中分层现象消失，而其他3种物质与NaOH都不反应，溶液依然分层，故A项正确。
2．已知卤代烃可以和钠发生反应。例如：溴乙烷与钠发生反应的方程式为2CH3CH2Br＋2Na―→2NaBr＋CH3CH2CH2CH3。应用这一反应，下列所给化合物中可以与钠合成环丁烷的是( )
A．CH3Br
B．CH3CH2CH2CH2Br C．CH3CH2Br D．CH2BrCH2CH2CH2Br
解析：选D。根据题给化学方程式，卤代烃顶端碳原子上的卤素原子与Na原子结合生成NaX后，两个顶端碳原子互相连接，要生成环丁烷应选D，化学方程式为
。
3．欲证明某一卤代烃为溴代烃，甲、乙两同学设计了如下方案。甲同学：取少量卤代烃，加入NaOH的水溶液，加热，冷却后加入AgNO3溶液，若有淡黄色沉淀生成，则为溴代烃。乙同学：取少量卤代烃，加入NaOH的乙醇溶液，加热，冷却后，用硝酸酸化，加入AgNO3溶液，若有淡黄色沉淀生成，则为溴代烃。关于甲、乙两位同学的实验评价正确的是( )
A．甲同学的方案可行 B．乙同学的方案可行
C．甲、乙两位同学的方案都有局限性
D．甲、乙两位同学的实验所涉及的卤代烃的性质一样
解析：选C。甲同学让卤代烃水解，在加热冷却后没有用稀硝酸酸化，由于OH也会与Ag作用生成褐色的Ag2O沉淀，会掩盖AgBr的淡黄色，不利于观察现象，所以甲同学的实验有局限性；乙同学是利用消去反应让卤代烃中的卤素原子变成离子，但是，不是所有的卤代烃都能发生消去反应，所以此法也有局限性。
卤代烃的分类与性质[学生用书P33]
1．定义：烃分子中的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物。 2．分类
＋
－
2019年高考化学一轮基础巩固选修5讲义 第二章 烃 卤代烃 第三节卤代烃 Word版含答案
