蔬菜有机磷和拟除虫菊酯类农药残留研究
张宗美，柴勇，江学维，刘吉振
(农业部农产品质量安全监督检验测试中心，重庆400055)
摘要：对460份蔬菜进行抽样监测，结果显示禁用农药氧化乐果和非禁用农药百菌清在蔬菜上使用频繁，不同种类蔬菜中以豆类农药残留检出率最高平均为48.8%，不同季节中以7月份蔬菜农药残留检出率最高平均为36%，不同蔬菜来源中以超市蔬菜农药残留不合格率最高平均为13.3%。
关键词：蔬菜；农药残留；检出率
中图分类号：TS207.5文献标识码：A文章编号：1002-6630(2008)03-0426-03
随着我国农业和农村经济进入新的阶段，农产品质量安全问题已经成为农业发展的主要矛盾之一。近些年来蔬菜农药的使用不仅危害了人民群众的身体健康，也损害了消费者的合法利益，让城乡居民吃上“放心菜、放心食品”已成为全社会关注的问题。掌握蔬菜农药残留状况，进行蔬菜农药残留抽样监测是农产品质量安全风险评估的基础工作。
1材料与方法
1.1材料
1.1.1样品种类
采集重庆市辖区主要蔬菜品种，按蔬菜种类分为：白菜类、甘蓝类、瓜类、茄果类、绿叶菜类、豆类、根菜类等。
1.1.2样品来源
2006年2月、5月、7月和11月依据GB/T 8855－1988《新鲜水果和蔬菜的取样方法》采集采摘期的蔬菜样品共460个。采集地点选择在重庆市主城区、近郊区和远郊区的6个蔬菜生产基地(潼南桂林镇、江津仁沱镇、九龙坡白市驿镇、巴南渔洞镇、沙坪坝中梁镇和壁山壁城镇)、2个蔬菜批发市场(九龙坡农产品蔬菜批发市场和盘溪蔬菜批发市场)、6个农贸市场(李家沱、南坪正杨、学田湾、加州、杨家坪和观音桥)、5个超市(新世纪、麦德龙、好又多、百盛和家乐福)。
1.2方法
1.2.1测定农药种类
有机磷(甲安磷、甲拌磷、氧化乐果和水胺硫磷)；拟除虫菊酯类(甲氰菊酯、氯氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氰戊菊酯和百菌清)共9种农药残留。
1.2.2测定方法依据
采用农业部《蔬菜水果有机磷、氨基甲酸酯类和拟除虫菊酯类农药》(NY/T 761－2004)标准。
1.2.3测定方法
样品制备：取不少于1000g蔬菜样品，取可食部分，用干净纱布轻轻擦去样品表面的附着物，采用对角线分割法，取对角部分，将其切碎，充分混匀放入食品加工器粉碎，制成待测样，放入分装器中备用。
样品提取：准确称取25.0g样品放入匀浆机中，加入50.0ml乙睛，在匀浆机中高速匀浆2min后用滤纸过滤，滤液收集到装有5～7g氯化钠的100ml具塞量筒中，收集滤液40～50ml，盖上塞子，剧烈震荡1min，在室温下静止10min，使乙睛相和水相分层。
样品净化：有机磷净化，从100ml具塞量筒中吸取10.00ml乙睛溶液，放入150ml三角瓶中，浓缩瓶放在40℃水浴的旋转真空浓缩仪上，蒸发近干，加入2.0ml丙酮。将丙酮溶解的样品，完全转移至15ml刻度离心管中，再用约3ml丙酮分3次冲洗三角瓶并转移至离心管，最后准确定容至5.0ml，供气相色谱仪测定(FPD)。拟除虫菊酯净化，从100ml具塞量筒中吸取10.00ml乙睛溶液，放入150ml三角瓶中，三角瓶放在40℃水浴的旋转真空浓缩仪上，蒸发近干，加入2.0ml正己烷。弗罗里硅柱依次用5.0ml丙酮-正己烷(10:90)，5.0ml正己烷预淋洗，当溶剂面达到柱吸附层表面时，立即倒入样品溶液，用150ml浓缩瓶接收洗脱液，用5ml丙酮-正己烷(10:90)刷洗三角瓶后淋洗弗罗里硅柱，并重复依次。将盛有淋洗液的浓缩瓶放在40℃水浴的旋转真空浓缩仪上，蒸发近干，用正己烷准确定容至5.0ml，供气相色谱仪测定(ECD)。
1.2.4蔬菜农药残留污染水平分级标准
依据本次蔬菜农药残留检测结果，将蔬菜农药污染水平分为4级：1级，受污染不合格2项；2级，受污染不合格1项；3级，受污染检出但合格；4级，未受污染未检出。
2结果与分析
2.1不同农药残留测定结果
由表1可见，抽取460个蔬菜样品中测定出有机磷农药氧化乐果、甲胺磷、水胺硫磷检出率分别为3.9%、3.5%、1.3%，超标率分别为3.9%、3.5%、0.7%，最高残留量分别为2.148、5.92、0.222mg/kg。说明禁用高毒高残留农药氧化乐果、甲胺磷、水胺硫磷在蔬菜生产中仍然普遍使用，尤以氧化乐果为最高，所有样品中甲拌磷未检出。拟除虫菊酯类农药百菌清、氯氰菊酯、氰戊菊酯的检出率分别为7.4%、5.2%、2.6%，超标率分别为1.3%、1.7%、0.9%；最高残留量分别为5.854、0.8769、0.2317mg/kg。其中甲氰菊酯和三氟氯氰菊酯检出但未超标，平均残留量分别为0.0471、0.0479mg/kg。
2.2不同种类蔬菜农药残留测定结果
由表2可见，抽取460个蔬菜样品中测定出农药残留平均检出率为24.6%，农药残留平均不合格率为8.5%，不合格1项占样品的39%。不同类别的蔬菜中豆类农药残留最高平均检出率为48.8%，其次是茄果类为29.2%、白菜类为23.3%、绿叶菜类为22.8%、瓜类为10.5%、甘蓝类为5.1%、根菜类检出率为6.3%但未超标；平均不合格率从高到低依次为豆类15.6%、绿叶菜类13.9%、茄果类11.5%、白菜类5.8%、甘蓝类5.1%和瓜类3.5%，而花椰菜、木耳菜、苦瓜、丝瓜均未检出农药残留，结果显示豇豆类蔬菜的农药残留高安全性最低。
2.3不同季节蔬菜农药残留测定结果
由表3可见，进行共4次的蔬菜监测，测定出2月份的蔬菜农药残留检出率10.7%、不合格率5.8%为最低；7月份的蔬菜农药残留检出率36%、不合格率11%为最高；5月份和11月份的蔬菜农药残留检出率分别为20.8%和32.7%，不合格率分别为9.2%和8.4%。
2.4不同来源蔬菜农药残留测定结果
由表4可见，抽取生产基地、蔬菜批发、农贸市场和超市的蔬菜监测，结果显示其农药残留检出率差异不大，生产基地蔬菜检出率21.4%为最低，批发市场蔬菜检出率28.6%为最高；其中超市蔬菜不合格率13.3%为最高，生产基地蔬菜不合格率4.9%为最低。
3结论
检测蔬菜上有机磷和拟除虫菊酯类9种农药残留中，有机磷农药残留超标所引起的不合格占总不合格样品的67.5%，而由有机磷农药引起的不合格样品中，禁用高毒高残留占91.4%，即有41.5%的蔬菜农药残留不合格是由高毒高残留引起的。
有机磷农药残留超标率从高到低依次为氧化乐果、甲胺磷和水胺硫磷，甲拌磷未检出。拟除虫菊酯类农药残留超标率从高到低依次为百菌清、氯氰菊酯、氰戊菊酯，甲氰菊酯和三氟氯氰菊酯均未检出。
不同种类的蔬菜农药残留不合格率从高到低依次为豆类、绿叶类、茄果类、白菜类、甘蓝类和瓜类，根菜类未发现超标样品，而花椰菜、木耳菜、苦瓜、丝瓜均未检出农药残留。不同季节中以7月份的蔬菜农药残留检出率、不合格率最高；不同来源的蔬菜以超市的蔬菜农药残留不合格率最高。
参考文献：
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蔬菜有机磷和拟除虫菊酯类农药残留研究
