第6章 络合滴定法
２、 在PＨ=９、26得氨性缓冲溶液中,除氨络合物外得缓冲剂总浓度为0、２0 mｏｌ·L-1,游离Ｃ2Ｏ４2-浓度为０、10 mol·Ｌ-１。计算Ｃｕ2+得αＣu。已知Cｕ(Ⅱ）- C2Ｏ４2-络合物得lgβ1=４、5,lgβ2=8、9； Cｕ(Ⅱ）—ＯＨ-络合物得lｇβ=6、０。 解:
?Cu(CO2?)?1??1[C2O42?]??2[C2O42?]2 24 ?104.5?0.10?108.9?(0.10)2?106.9
?Cu(OH?)?1??1[OH?]?1?106.0?109.26?14?101.26
?CNH3HＨ[NH4][H?]３、铬黑Ｔ（EBT）就是一种有机弱酸，它得ｌｇＫ、6，ｌｇ1=11又??1??1?2?[NH3]?0.10mol?L?1K2＝6、3，[NH3][NH3]KaMg－ＥＢT得lｇKMgIn=7、0，计算在ＰH＝１0、０时得lgK’MｇIn值。
??Cu(NH3)?1??1[NH3]??2[NH3]2???5[NH3]5?109.351
?Cu??Cu(CO)??Cu(OH)??Cu(NH)?109.362?24?3
4、 已知M（NＨ3)4２+得lgβ1～ lgβ４为2、0，5、0，7、0,10、0，M（ＯH）4２-得ｌgβ１~ lgβ4为４、0，8、0，14、0,15、０。在浓度为0、10 mol·L—1得M2＋溶液中,滴加氨水至溶液中得游离NH３浓度为０、0１0 ｍｏl·L-１，PH=9、0试问溶液中得主要存在形式就是那一种?浓度为多大？若将M2＋离子溶液用ＮａOH与氨水调节至PＨ≈13、０且游离氨浓度为0、010 ｍｏｌ·L,则上述溶液中得主要存在形式就是什麽?浓度又为多少？ 解：用氨水调解时:
故主要存在形式就是M(ＮH3）42+,其浓度为0、1０×0、８3=0、０83 mol·L—1
用氨水与NaOＨ调节时：
?M??M(OH?)??M(NH3)?1?1?104?0.1?108?0.01??120?2?1011
故主要存在形式就是Ｍ(OH)3—与Ｍ(ＯH)42-，其浓度均为0、050 moｌ·L－1
5、 实验测得0、1０ mol·L－1Ag（H２NCＨ２CH2NH2）2+溶液中得乙二胺游离浓度为０、0１0ｍoｌ·L-1。计算溶液中C乙二胺与δAg(HNCHCＨNＨ)。Ag+与乙二胺络合物得lgβ1＝4、7，ｌgβ2＝7、７。 解：
-１
?Ag(HNCHNH)?1??1[H2NCH2CH2NH2]??2[H2NCH2CH2NH2]2222?1?104.7?107.7?(0.010)2 ?10
mol·Ｌ—1
ｍoｌ·L—1 moｌ·Ｌ-1
3.74
6.在ＰＨ=6、0得溶液中,含有0、020 mｏl·L-１Zn2+与0、020 mol·Ｌ—1Cd2+，游离酒石酸根(Taｒt）浓度为０、20 mol·Ｌ－1,加入等体积得０、０２0 moｌ·L-1EDTA,计算 lgK’ＣdY与lgK’ZnY值。已知Cｄ２+－Taｒt得 lgβ1＝2、8,Zn2
＋
-Ｔaｒｔ得lgβ1=2、4,lgβ2＝8、3２，酒石酸在PH＝6、0时得酸效应可忽略
不计。 解:
7、应用Ｂjerrum半值点法测定Ｃu-５－磺基水杨酸络合物得稳定常数。
5－磺基水杨酸结构式为，为三元酸，lgＫＨ1=2、6。按酸碱滴定准确滴定
判别式与分别滴定判别式判别，以NaOH滴定只能准确滴定磺酸基与羧酸基，且只有一个pＨ突跃。当在５-磺基水杨酸溶液中加入适量得Cｕ2＋，随着ＮaＯＨ溶液滴加增大得增大,发生
当KCｕＬ与KＣuL都较大,且KCuL/KCuL≥1０2、８（弱比102、８小一些时也可测定，但误差稍大）时可认为平均配位体数?=０、５0时，lｇKCｕL=p[L];?=1、５时，lgＫCuL=p［L]、
现有甲、乙两溶液各50、0０ml。甲溶液含有50、0０ｍL０、10０0 mｏｌ·Ｌ
—1
2+
5-磺基水杨酸及水，20、00ｍＬ0、20 mol·ＬNaClO4及水；乙溶液中含有5、
-1
00ｍL0、１000 ｍoｌ·L—15—磺基水杨酸,20、０0mL0、20 mｏl·Ｌ—1 NaClO4,1０、00mL0、0１000 ｍol·Ｌ－１CuＳＯ4及水。
当用0、１000 mol·L-1NaOH溶液分别滴定甲,乙溶液至pＨ=４、30时,甲溶液消耗NaOH溶液9、77mＬ，乙溶液消耗10、27mＬ.当滴到pＨ=6、６0时，甲溶液消耗１0、０5ｍL,乙溶液消耗11、５5mL。试问
ａ乙溶液被滴到ｐH=4、30与6、６０时,所形成得Cｕ２+-5—磺基水杨酸络合物得平均配位体数各位多少?
ｂ乙溶液在ph4、30时,Ｃu2＋—5-磺基水杨酸络合物得K'稳为多大? c、计算Cu2+－５-磺基水杨酸得KCuL与KCuL值。
武大版分析化学上册答案 第6章 络合滴定法2
