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2019年宁波大学材料科学与化学工程学院硕士自命题科目真题881物理化学

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宁波大学2019年硕士研究生招生考试初试试题(B卷)

(答案必须写在考点提供的答题纸上)

科目代码: 881 总分值: 150 科目名称: 物理化学

一、选择题[共40分,每题2分] 1. 第一类永动机不能制造成功的原因是: ( ) (A) 能量不能创造也不能消灭 (B) 实际过程中功的损失无法避免 (C) 能量传递的形式只有热和功 (D) 热不能全部转换成功 2. 氢气和氧气在绝热钢瓶中生成水: ( ) (A) ΔS=0 (B) ΔG=0 (C) ΔH=0 (D) ΔU=0 3. 下述化学势的公式中,不正确的是: ( )

??G(A) ???n?B????B (B) ??T,p,nZ????????SB,m ??T?p??U???n?B????B ??T,p,nZ( ) ????(C) ???p???VB,m (D) ??T4. 在一绝热箱内,一电阻丝浸入水中,通以电流。若以水和电阻丝为体系,其余为环境,则: (A) Q?0,W?0,?U?0 (B) Q?0,W?0,?U?0 (C) Q?0,W?0,?U?0 (D) Q?0,W?0,?U?0 5. 一封闭体系从A?B 变化时,经历可逆R和不可逆IR途径,则: ( ) (A) QR?QIR (B) dS??QIRT (C) WR?WIR (D) QRQIR? TT6. ?10℃,标准压力下,1mol过冷水蒸汽凝集成冰,则体系、环境及总的熵变为: ( ) (A) ?Ssys?0,?Ssur?0,?Suniv?0 (B) ?Ssys?0,?Ssur?0,?Suniv?0 (C) ?Ssys?0,?Ssur?0,?Suniv?0 (D) ?Ssys?0,?Ssur?0,?Suniv?0 7. 从多孔硅胶的强烈吸水性能说明在多孔硅胶吸水过程中,自由水分子与吸附在硅胶表面的水分子比较,两者化学势的高低如何: ( ) (A) 前者高 (B) 前者低 (C) 相等 (D) 不可比较 8. 下列哪种现象不属于稀溶液的依数性: ( ) (A) 凝固点降低 (B) 沸点升高 (C) 渗透压 (D) 蒸气压升高 第 1 页 共 5 页

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9. 下列性质不符合理想溶液通性的是: ( ) (A) ?mixV=0 (B) ?mixS >0 (C) ?mixG <0 (D) ?mixG >0 10. 若使CO2在水中的溶解度为最大,应选择的条件是: ( ) (A) 高温高压 (B) 低温高压 (C) 低温低压 (D) 高温低压 11.水煤气发生炉中共有C(s)、H2O(g)、CO(g)、CO2(g)及H2(g)5种物质,它们能发生下述反应:CO2(g)?C(s)?2CO(g),CO2(g)?H2(g)?CO(g)?H2O(g),H2O(g)?C(s)?H2(g)?CO(g),则此体系的组分数、自由度为: ( )

(A) 5、3 (B) 4、3 (C) 3、3 (D) 2、2 12. 在相图上,当物系点处于哪一点时,只存在一个相: ( ) (A) 恒沸点 (B) 熔点 (C) 临界点 (D) 最低共沸点 13. 已知反应 2NH3 = N2 + 3H2,在等温条件下,标准平衡常数为0.25,那么,在此条件下,氨的合成反应1/2 N2 + 3/2 H2 = NH3 的标准平衡常数为: ( ) (A) 4 (B) 0.5 (C) 2 (D) 1 14. 关于链反应的特点,以下说法错误的是: ( ) (A) 链反应的几率因子都远大于1 (B) 链反应开始时的速率都很大 (C) 很多链反应对痕迹量物质敏感 (D) 链反应一般都有自由基或自由原子参加 15. 某反应,无论反应物初始浓度为多少,在相同时间和温度时反应物消耗的浓度为定值,此反应是: ( ) (A) 负级数反应 (B) 一级反应 (C) 零级反应 (D) 二级反应 16. 电解质水溶液属离子导体。其离子来源于: ( ) (A) 电流通过溶液,引起电解质电离 (B) 偶极水分子的作用,引起电解质离解 (C) 溶液中粒子的热运动,引起电解质分子的分裂 (D) 电解质分子之间的静电作用引起分子电离 第 2 页 共 5 页

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17. 为了测定电极的电极电势,需将待测电极与标准氢电极组成电池,这个电池的电动势就是待测电极电势的数值。按照目前惯用的电池符号书写方式和IUPAC对电极电势符号的规定,待测电池符号应是: ( ) (A) (+)标准氢电极‖待测电极(-) (B) (-)待测电极‖标准氢电极(+) (C) (-)标准氢电极‖待测电极(+) (D) (+)待测电极‖标准氢电极(-) 18. 防毒面具吸附毒气而基本上不吸附氧气,这是因为: ( ) (A) 毒气通常比氧气密度大 (B) 毒气分子不如氧气分子活泼 (C) 一般毒气都易液化,氧气难液化 (D) 毒气是物理吸附,氧气是化学吸附 19. 表面活性剂在结构上的特征是: ( ) (A) 一定具有磺酸基或高级脂肪烃基 (B) 一定具有亲水基 (C) 一定具有亲油基 (D) 一定具有亲水基和憎水基 20. 电动现象产生的基本原因是: ( ) (A) 外电场或外压力的作用 (B) 电解质离子的作用 (C) 分散相粒子或多孔固体的比表面能高 (D) 固体粒子或多孔固体表面与液相界面间存在扩散双电层结构 二、填空题[共20分] 1. 在实际气体的节流膨胀过程中,Q 0,ΔH 0,?p 0。(填>、<、=) (3分) 2. 1mol理想气体从p1,V1,T1分别经:(1) 绝热可逆膨胀到p2,V2,T2;(2) 绝热恒外压下膨胀到p2',V2',T2',若p2 = p2' 则,T2' T2,V2' V2,S2' S2。(填>、<、=) (3分) 3. 已知下列反应的平衡常数:H2(g) + S(s) = H2S(s)为K1 ;S(s) + O2(g) = SO2(g)为K2 。则反应 H2(g) + SO2(g) = O2(g) + H2S(g)的平衡常数为 。 (2分) 4. 二组分系统的最大自由度是 。 (2分) 5. 为求AgCl的活度积,应设计电池为 。 (2分) 6. 表面活性剂是溶入少量就能显著 (填升高,降低,不改变)溶液表面张力的物质。 (1分) 第 3 页 共 5 页

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7. 某对行反应在室温下的正、逆反应速率常数和平衡常数分别为 k、k' 和 K; 加入催化剂后, 正、逆反应的速率常数和平衡常数分别为 k1、 k1' 和 K1。 已知 k1= 10k, 则 k1' =K1= K。 (2分) k' 及 8. 溶胶系统最基本的特征是: 和 。 (2分) 9. 链反应是由链的 、链的 和链的 三个基本步骤构成的。 (3分) 三、问答题[共20分] 1. 系统经一个循环后,ΔH、ΔU、Q、W是否皆等于零? (4分) 2. 请说明下列公式的使用条件: (3分) (1) dS = Q/dT (2) ΔH = nCp,m(T2-T1) (3) ΔG =ΔH – TΔS 3. 下列说法是否正确,为什么? (3分) (1) 系统所有广延性质都有偏摩尔量。 (2) 理想液态混合物各组分分子间没有作用力。 (3) 由纯组分混合成理想液态混合物时没有热效应,故混合熵等于零: 4. 指出下列体系分别有几相: (4分) (1)空气; (2)密闭容器中让碳酸钙分解并达平衡; (3)金刚石和石墨混合物;(4)白色的冰和盐的共晶体。 5. 电解浓度为0.5mol的硫酸水溶液和电解浓度为1mol的氢氧化钠水溶液,都使用铂作电极,在相同温度下的理论分解电压是否总是相同?为什么? (3分) 6. B (1) E1 平行反应 A B为产物,C为副产物, C (2) E2 已知活化能E1>E2,怎样改变温度对反应(1)有利?还可以采取什么措施? (3分) 第 4 页 共 5 页

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四、计算题[共70分] 1. (15分) 在一玻璃球中封入1 mol H2O (l),压强为101.3 kPa,温度为373 K。将玻璃球放入一个真空容器中,真空容器恰好能容纳1 mol 101.3 kPa,373 K的H2O (g)。设法将小球击破,水全部气化成101.3 kPa,373 K的水蒸气。计算Q,W,ΔU,ΔH,ΔS,ΔG和ΔA。(12 分) 根据计算结果说明这一过程是否自发,可以用哪个热力学性质作为判据。(3 分) 已知水在101.3 kPa,373 K时的摩尔气化焓ΔvapHm(H2O, l) = 40.68 kJ?mol-1。 2. (12 分) 已知298.15K以下数据: 物质 /kJ·mol?fH?m-1SO3(g) -395.2 256.2 SO2(g) -296.1 248.5 O2(g) 0 205.03 /J·K-1·mol-1 S?m求298.15 K,P?下反应 SO2(g) + O2(g) = SO3(g)的K?P,KP和Kx。 3. (10 分) 某化合物的分解是一级反应,该反应活化能 Ea= 163.3 kJ.mol-1,已知427K 时该反应速率常数k = 4.3×10-2 s-1,现在要控制此反应在20分钟内转化率达到80%,试问反应温度应为多少? 4. (15 分) 用电解沉积Cd2+的方法分离某中性水溶液中的Cd2+和Zn2+。已知该溶液中Cd2+和Zn2+的浓度均为0.1mol?kg-1,H2在Cd和Zn上的超电压分别为0.48 V和0.70V。试问在298.15K时分?离效果怎样?有没有氢析出干扰? (设Cd2+和Zn2的活度近似等于浓度;已知 ECd+2?/Cd??0.4026V,?EZ??0.7628V )。 n2?/Zn5.(12分) A(熔点651℃)和B(熔点419℃)的相图具有一个低共熔点,为368℃(42% A,质量百分数,下同)。 (1) 绘出该二组分系统的示意相图,标出各相区相态,及自由度。 (2) 分别指出80% A和30% A的系统从700℃冷却到300℃的过程的相变。 (3) 画出49% A的融液的步冷曲线。 6.(6分) 20 ℃时一个直径为 1 cm的肥皂泡在空气中要保持不破裂,其泡内气体压力应为多大 ? 已知 20 ℃时纯水的表面张力为 72.75×10-3 N/m. 由于肥皂溶入而使水的表面张力下降 80 %.大气压力按 101.325 kPa计。 第 5 页 共 5 页

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