一、（24分） 1.一化学反应在烧杯中进行，放热为Q1，焓变为?H1。若在电池中可逆进行，放热为Q2，焓变为?H2。Q1与Q2是否相等？（是，否），?H1与?H2是否相等？（是，否） V1变化到终态的p2，2. 一定量的理想气体经绝热可逆过程从初态的p1，则初终态压V2，力、体积之间的关系为。 3. 对于1 mol单原子分子理想气体，其(?H/?T)V?J?K?1。 4. 石灰石在一容器中热分解并且达到平衡，该平衡系统的自由度f = 。 （先写出算式，再进行计算） 5.试写出理想气体混合物中组分i的化学势的表示式：。 6.多组分系统的广延性质X与各组分偏摩尔量Xi之间的关系为。 ?p?7. 对于理想气体化学反应0??B?BB，其Kp?Kn ??eqn???BB???B?B。可见，若将乙苯脱氢制苯乙烯的反应C6H5C2H5(g)?C6H5C2H3(g)?H2(g)视为理想气体反应，则在原料气中掺入水蒸气将使苯乙烯的产率。（提高、降低、不变） 8. 当参加化学反应各物质的标准状态压力p?取不同数值时，化学反应的?rGm。（变化、不变、不一定） 9.某化合物能与水作用，若它的初浓度为1mol?dm?3，1小时以后降为0.8mol?dm?3， 2小时以后降为0.6mol?dm?3，则此反应为级反应。 10.有少数气体，例如N2O(g)、H2O(g)等，它们的光谱熵要比量热熵（大，小），这是因为。
11. 对于独立的离域子系统，当温度不太低，密度不太高，子的质量不太小时，每个能级的简并度gj与该能级上的离子数Nj之间的关系为gjNj。（>, =, <） 12. 电解质M??X?-作为整体的活度aB、离子平均活度a?、正负离子的活度ab,?、ab,?之间的关系为。 二、（15分） 11.2dm的初态，经pT?常数的可逆途径压缩1mol单原子理想气体，由0.2MPa、到0.4 MPa。试求该过程热力学能的变化?U、焓的变化?H、熵变?S以及所做的体积功W。 三、（20分） 滑冰时冰刀能引起冰融化产生液态水，就像给冰刀涂润滑剂一样使冰上运动成为可能。试用下列数据估算，运动员体重达多少公斤才会因冰刀向冰面施压导致冰融化，并对计算结果作出进一步的评论。 设冰的温度为-1℃；与冰接触的冰刀宽3mm，长20cm。冰的摩尔体积比水的摩尔体积大9%（设不随压力和温度变化）。冰的熔化热Δ熔化H?=6.01kJ?mol?1（设不随压力和温度变化）。 四、（26分） 1.某温度时，质量分数wB?0.0300的乙醇水溶液可视为理想稀溶液，其蒸气总压为'101.325kPa，纯水的饱和蒸气压为 91.3kPa。试求xB ?0.0200时的蒸气总压和气相组成。3水(A)和乙醇(B)的摩尔质量分别为： MA?18.02?10-3kg?mol-1，MB?46.07?10-3kg?mol-1
2. 25℃时，由H2O(A)与CH3COCH当液相组成xB?0.1791时，3(B)组成的溶液，*?30.61kPa，蒸气总压p?21.30 kPa，气相组成yB?0.8782，已知B的饱和蒸气压pBKHx,B?185 kPa。试求?B和?x,B，该系统是正偏差还是负偏差？ 五、（） ?分别为： 已知298 K时下列反应的?rHmC8H18(g)?25???5512.4kJ?mol?1 O2(g)?8CO2(g)?9H2O(l)?rHm2???393.5kJ?mol?1 C(石墨)?O（?CO2(g)?rHm2g）1???393.5kJ?mol?1 H2(g)?O2(g)?H2O(l)?rHm2o分别为：463.7，130.6，5.694 J?K?1?mol?1。设气体C8H18(g)、H2(g)和石墨的Sm均为理想气体。 (1) 试求298 K下，由单质生成 1 molC8H18(g)的Ko。 (2) 升高温度对提高产率是否有利？为什么？ (3) 若生成C8H18(g)的反应在298 K和101325 Pa下进行，平衡气相混合物中C8H18(g)的摩尔分数能否达到0.1？ 六、（） 1k400℃时，反应NO2(g)???NO (g)?O2(g)可以进行完全，其速率方程为2?dcNO2dt2。速率系数 k 与温度 T 的关系为： ?kcNO2lgkdm?mol?s
?3?1?1?25.60?103???8.8 4.576(T/K)(1) 试求此反应的活化能和400℃的速率系数； (2) 在400℃时将压力为26.7kPa 的NO2 通入反应器并发生上述反应，试求总压达到32.0kPa所需要的时间。设气体服从理想气体状态方程。 七、（10分） 低压下气体的平动熵可用萨古—泰洛德方程计算： 5Nk(2πmkT)3/2VSt??Nkln 2h3N已知HCl的摩尔质量为36.45g?mol?1,阿伏加德罗常数L?6.022?1023mol?1，玻耳兹曼常数k?13.81?10?24J?K?1,普朗克常数h?0.6626?10?33J?s。试求HCl在25?C时?。 的标准摩尔平动熵Sm,t八、（16分） 已知25℃时电池?) Zn ZnCl2 (0.01 mol?kg?1) AgCl (s), Ag (?的电池反应的电势为1.1566 V，EoZn2? Zn??0.7620 V，Eo Cl? AgCl (s), Ag ?0.22216 V。 (1) 写出该电池的电极反应和电池反应。 (2) 求0.01 mol?kg?1ZnCl2溶液的离子平均活度a?，离子平均活度因子??以及ZnCl2作为整体的活度aZnCl2。 (3) 若有1 mol Zn进行电池反应，电池最多可输出多少电功？ (4) 已知AgCl的溶度积????Ksp?1.75?10?10，试求Eo Ag? Ag ??
华东理工大学物理化学考研试题
