第二章 答案
1. 2.
(1) 363.6 J,(2) 87.0 cal (1) 9 atm·dm3,(2) ?9 atm·dm3, (3) 9 atm·dm3 3. (1) 146.23 kJ,(2) ?511.98 kJ 4. **×104 kJ
5. ** kJ
6. ** kJ
7. ?41.16 kJ 8. ?772 J 9. ΔH = 125.4 J,ΔU = ?481 J 10. W = Q = 5.61 kJ,ΔU = ΔH = 0 11. W = Q = 811 J,ΔU = ΔH = 0 12. ΔHm = ?57.9 kJ·mol?1,
ΔUm = ?56.3 kJ·mol?1 13. ΔHm = ?322.7 kJ·mol?1
ΔUm = ?325.2 kJ·mol?1 14. ΔH = ?92.2 kJ·mol?1
ΔU = ?87.2 kJ·mol?1
15. (1) ΔH = 41.8 kJ (2) ΔH = 83.7 kJ
(3) ΔH = ?20.92 kJ 16.
20. 21. 22. 23. 24. 25. 26. 27. 28.
?127 kJ·mol?1 ?811.3 kJ·mol?1 (1) ?847.6 kJ·mol?1, (2) ?1423 kJ·mol?1 (3) ?402.0 kJ·mol?1, (4) ?86.61 kJ·mol?1 (5) ?137.0 kJ·mol?1 ?16.72 kJ·mol?1 ** kJ·mol?1
** kJ·mol?1, 62.05 kJ·mol?1
ΔH = ?1266 kJ·mol?1<0,放热反应 ΔfHm,CH4(g)= ?75.3 kJ·mol?1
17.
18. 19.
(1) ΔcHm = ?1781.35 kJ·mol?1 (2) 61.43 kJ·mol?1
29. (1) 增加;(2) 减少;(3) 增加;(4) 减少;(5)
增加;(6)增加 30. ?30.49 J·mol?1·K?1
31. (1) 前者大。前者可逆变化所需热量大于后
者可逆变化所需热量。
(2) 前者大。前者是自发过程ΔS总 >0,后者
是可逆过程ΔS总= 0。
(3) 后者大。升高到同温度时,不可逆过程
的熵变比可逆过程大,现在不可逆地升 ΔHm ΔSm ΔGm
高到80℃,所以后者的熵变更大。 (kJ·mol?1) (J·mol?1·K?1) (kJ·mol?1)
32. ?44.4 J·mol?1·K?1 (1) ** ** **
33. ** J·mol?1·K?1
(2) ** ** **
34. (1) ?1.72×104 J·K?1
(2) 2.02×104 J·K?1 (3) ?77.49 ** ?98.93
(3) 3.0×103 J·K?1
35. (1) 1.22 J·K?1 反应(1) 的转化温度为1189 K,反应
(2) 6.04 J·K?1 (2) 的转化温度为1414 K,反应(3) ΔG < 0,
36. (1) 2.09 J·K?1 但若O2过量,则发生C4H6 + 11/2O2=4CO2 +
(2) ?2.09 J·K?1 3H2O (g),此反应T<2.35×107
(3) 0 K时均有ΔGm < 0,反应自发进行,难以控
37. (1) 不对,对于孤立体系,自发过程是熵增制。∴反应(1)适合。
加的过程。 (1) ?137.07 kJ·mol?1,(2) ?630.59 kJ·mol?1
(2) 不对,在等温、等压,作膨胀功时,自(3) 44.18 kJ·mol?1
发过程是自由能减少的过程。 ** kJ·mol?1
(3) 不对,ΔH不是判断反应自发与否的判
据。 ?454.8 kJ·mol?1
38. 39. 40.
此反应向右进行。
(1) 反应向右进行, (2) 反应向左进行。 (1) Δn(g)=1,∴ΔS >0。
(2) ΔG >0,此反应不能自发。 (3) T > 986K时,此反应能自发。 41. ?355.0 kJ·mol?1 42. ?118.5 kJ·mol?1 43. ?817.6 kJ·mol?1 44. ?26.7 kJ·mol?1 45. ΔG = ?54.8 kJ·mol?1,ΔH = ?51.59
kJ·mol?1,ΔS = 10.52 J·mol?1·K?1。 46. ?2880 kJ·mol?1 47. ΔG = 99.56 kJ·mol?1,ΔH = 149.64
kJ·mol?1,ΔS = 168.1 J·mol?1·K?1。 48. ?95.2 kJ·mol?1
49. T(1) > 907.8K,T(2) > 697K
∴(2)在较低温度下进行。 50. **
51. 1896K
52. Ag2O:468K CuO:1679K 53. 第一个反应:ΔH =2172 kJ·mol?1 ΔS =635.1 J·mol?1·K?1
ΔG,298 =1981 kJ·mol?1 T ≥ 3419K,很难达到。
第二个反应:ΔH =827.03 kJ·mol?1
ΔS =53.86 J·mol?1·K?1 ΔG,298=810.37 kJ·mol?1 T ≥ 15355K,无法达到。
54. [NO](1)Kc?112[N2][O2]255.
(1)Kc?[CO2][H2O](2)Kc?[CO2](3)Kc?[(CH3)2CO] (4)Kc?[Cl2]-3[CO2]3(5)Kc?[N2]256. 57. 58. 59. 60. 61. 62. 63. 64. 65. 66. 67. 68. 69.
**×106
Kp(1)?41.51,Kp(2)?0.1552
40% 70% **% **% **% **%
NO2: 5.14×10?3 mol·cm?3 N2O4: 1.00×10?3 mol·cm?3 ** atm **%
(1) nX=1.8 mol,nY=2.4 mol (2) Kc= 0.0772 Kp=2.52×10?3 **×10?3
nFe3O4=0.07mol,nCO=1.07mol,
nFeO=3.29mol,nCO2=1.23mol
(2)Kc?(3)Kc?(4)Kc?(5)Kc?[HCl][H2][Cl2][NH3][N2][H2][ClF3][Cl2][F2]12123212321212
70.
[NOCl][N2][O2][Cl2]1212**
71. ** mol
72. (1) 1.64×10?4,(2) 13.3 atm,(3) 15%
73. 正反应放热的,∵低温时Kc值大,意味着逆
反应是吸热的,∴正反应是放热的。 74. Kc=1.14 75. **
76. 77. 78.
** atm
(1) 80%,(2) Kc=147.7,Kp=6 (1) Kp = 4.00×10?4 (2)pNH?4.48?10?23(2) 57.2 atm,(3) ?40.4 kJ·mol?1 94.
ΔG kJ·mol?1 (1) ?229.3 (2) ?29.25 (3) ?207.8 (4) ?346.83 95.
K **×1040
**×105 **×1036 **×1060
pCO?2.24?10?22
79. 80.
81. 82. 83. 84. 85.
**
x=0.08时,α=0.45 x=0.20时,α=0.42 x=0.40时,α=0.356 **
308 dm3 **
** atm
(1) 77.8 g·mol?1 (2) 18.3%
(3)pNO?0.309atm296. 97. 98.
(1) ?11.097 kJ·mol?1, (2) ΔG721= ?23.45 kJ·mol?1 ΔG623= ?21.77 kJ·mol?1 **
** kJ·mol?1
(1) 图略,(2) 58.99kJ·mol?1 (3)?(4): T (℃) 25
ΔG kJ·mol?1 **
**
45
**
** ** ΔS
(J·mol?1·K?1)
**
pNO?0.691atm24
35
(4) 0.138 86. 87. 88. 89. 90.
pNH3?0.17atm,pH2S?0.62atm
91.
92. 93.
**
**×10?3 mol·dm?3
(1) 0.94 (2) Kc=2.1×102 mol?1·dm3,Kp= 5.1 atm?1 (1) 离解度增加。(2) 离解度不变。 (3) 离解度增加。(4) 离解度降低。 (5) 离解度降低。
(1) 会,净分解,∵Qp=20< Kp
(2) 净分解,∵分解反应吸热,温度升高,平衡左移。 (3) 无影响 Kp =7.919×108
(1)pCO?0.983atm,pCO?1.69?10?2atm
2(1) ?155 kJ·mol?1
(2) ?116 kJ·mol?1
(3) 不能,因为缺少BaO(s) → Ba2+(g) + O2?(g)的热力学数据。 (4) 不能,理由同(3)。 100. (1) 不会分解。
(2) 小于2271 Pa。 99.