第四章 配合物
(一)配合物AYZ的价层电子对数计算:中心原子价层电子数?配位原子数?n?电荷数2注:(1)配位原子为H或卤素原子,则n?1;配位原子为O,S,则n?0;配位原子为N,则n??1。价层电子对数?(2)电荷数:带正电时减去,带负电时加上。
(二)配合物的命名:(1)系统命名时,配体与中心原子名称间要加“合”字,简称时“合”字可以省略;系统命名时,要给出配体的个数,简称时可省略;配合物为阴离子或与之配对的阳离子为H?时,需加“酸”结尾,若单独存在,称“酸根”。(2)当配合物形成体与多种配体配合时,有顺序:①先无机后有机,如[Pt(en)Cl2][Co(en)2Cl2]ClK[Co(en)Cl4]②先阴离子后中性分子,如[Pt(NH3)2Cl2]K[Pt(NH3)Cl3]二氯一(乙二胺)合铂氯化二氯二(乙二胺)合钴四氯一(乙二胺)合钴酸钾二氯二氨合铂三氯一氨合铂酸钾
(三)磁矩的计算:??n(n?2)BM,其中n为配合物中未成对电子数。适用条件:不适用于第四周期后元素的磁矩计算。
第五章 化学热力学基础
(一)化学热力学基本公式:①溶解度?m溶质?100g/100g(溶剂)m溶剂n溶质m溶剂②质量摩尔浓度?③质量分数?m溶质m溶液④物质的量分数?n1,(其中n1?n2?n总)n总⑤溶液的蒸气压P?PB*??B,(PB*为纯溶剂的蒸气压,?B为溶剂摩尔分数)?(二)等温等容:QV??rUm?等温等压:QP??rHm???而W???nRT,?rHm??rUm??nRT??rUm?W
???(三)吉布斯?亥姆霍兹方程:?rGm??rHm?T?rSm???对于任意温度T下,均有?rGm(T)??rHm(298K)?T?rSm(298K)?范特霍夫等温方程:?rGm(T)??rGm(T)?RTlnK??(四)物质在热力学标态下达到分解温度时,?rGm?0,而?rGm?0。
求分解温度的最低温度:??①隐藏已知条件?rG(mT)?0,则有?rGm(T)??RTlnK.②情况一:反应后,系统内的各组分气体分压均与大气压P?相等(达到平衡),?则K??1,?rGm(T)?0.情况二:反应后,系统内的各组分气体分压不等于大气压P?,则有??rGm(T)??RTlnKp.???③再有?rGm(T)??rHm(298K)?T?rSm(298K),联合②中的式,即可求出温度T.?????(五)?rSm??[?BSm(B)]???Sm(生成物)???Sm(反应物)?????rHm??[?B?fHm(B)]????fHm(生成物)????fHm(反应物)?同理?rGm也可以这样计算。?注:对于稳定单质,?fH(T)?0kJ/mol.m
第六章 化学平衡常数
?(一)平衡状态时,?rGm??RTlnK?(二)平衡常数的注意点:①平衡常数只与温度有关,温度不变,平衡常数不变。②平衡常数是与化学方程式一一对应的。同一反应,方程式写法不同平衡常数的数值不同。(三)浓度平衡常数Kc与分压平衡常数Kp的关系:Kp?K(RT)?cK??K(pp?1??)Kp????(四)偶联反应的平衡常数:若?rG(1)??rG(2)??rG(3),则K1??K2?K3?mmm?(298K)11lnK1??rHm(五)??(?)lnK2RT2T1
第七章 化学动力学基础
(一)利用速率方程进行计算:(k为速率常数)Aln0?kt,(其中A0为初始浓度,At为t时的浓度)At物质半衰期:t1/2?ln2k(二)阿仑尼乌斯公式:Ek?Aexp(?a),(其中A为指前因子,Ea为活化能)RTE11lnk变形式:1?a(?)lnk2RT2T1
第八章 水溶液
(一)溶质的摩尔质量计算公式:nm溶质溶液质量摩尔浓度m?溶质?m溶剂M溶质m溶剂(1)溶液蒸气压下降:?P?k?m,(其中k蒸气压下降常数)(2)溶液凝固点下降:?Tf?kf?m,(3)溶液沸点上升:?Tb?kb?m,(4)溶液渗透压:??cRT,(其中R?8.31kpa?L?mol?1)
第九章 酸碱平衡
(一)电离度:??已电离分子数?100%总分子数(二)一元弱酸弱碱的H?或OH?浓度计算公式:(1)一元弱酸H?浓度计算:①当c/Ka?500,用最简式[H3O?]?Kac-Ka?Ka?4Kac②当c/Ka?500,用近似式[H3O?]?2(2)一元弱碱OH?浓度计算:可用上式计算,把Ka换成Kb即可(Kb?(三)同离子效应的计算:已知c1mol/L的HA和c2mol/L的NaA,HA与NaA为共轭酸碱混合溶液,即有[HA]?c1mol/L[,A]?c2mol/L.由KHA[H?][?A]c?Ka??[H?]?Ka1[HA]c22Kw)。Ka(四)汉德森公式:(缓冲液体系的PH计算)ncPH?PKa?lg酸?PKa?lg酸n碱c碱反应后,溶液中共轭酸碱对的总浓度?酸浓度?碱浓度
第十章 沉淀平衡
(一)求溶解度的方法(1)如已知AgCl溶度积为1.77?10?10,则由设AgCl的溶解度为ymol/LAgCl(s)?Ag??Cl?yyy由Ksp(AgCl)?[Ag?][?Cl?]?y2?1.77?10?10,得y?1.33?10?5(2)同离子效应情况下与化学平衡中同离子效应相似。
(二)沉淀与溶解n(1)金属氢氧化物M(OH)n,Ksp?[Mn?][?OH?].设开始沉淀是金属离子浓度为c,完全沉淀时金属离子浓度为10?6,1KPH(开始沉淀)?14?lgspnc1KspPH(完全沉淀)?14?lg?6n10(2)难溶硫化物,[H2S]认为是一广常量(0.1mol)Zn2??H2S?ZnS(s)?2H?2KH2SKHS?[H?]?2?K?;[H]?0.1K?[Zn],(其中K?)[Zn2?][?H2S]K(ZnS)sp