A.pH=2的CH3COOH溶液与pH=12的NaOH溶液等体积混合:[Na]>[CH3COO]>[OH]>[H] B.含等物质的量的CH3COONa和CH3COOH的混合溶液中:[Na]>[CH3COOH]>[CH3COO]>[H]>[OH]
C.0.1 mol·L CH3COONa溶液与0.1 mol·L HCl溶液混合至pH=7:[Na]=[Cl]>[OH]=[H]
D.0.1 mol·L Na2CO3溶液与0.1 mol·L NaHCO3溶液等体积混合:2[Na]=3([CO3]+[HCO3]+[H2CO3])
解析 pH=2的CH3COOH溶液与pH=12的NaOH溶液等体积混合时,CH3COOH过量很多,溶液呈酸性,[H]>[OH],故A项错误;含等物质的量的CH3COONa与CH3COOH的混合溶液中,CH3COOH的电离程度大于CH3COO的水解程度,因此[CH3COO]>[Na],B项错误;0.1 mol·L CH3COONa溶液与0.1 mol·L HCl溶液混合至pH=7时,由电荷守恒有[Na]+[H]=[Cl]+[CH3COO
-
-1
+
+
-
-
-
+
-1
+
-
-1
-1
+
2-
-
+
-1
-1
+
-
-
-
+
-
+
+--+
]+[OH],由于[H]=[OH],所以[Na]=[Cl]+[CH3COO],C项错误;0.1 mol·L Na2CO3
-1
-1
-+-+---1
溶液与0.1 mol·L NaHCO3溶液等体积混合后,[Na2CO3]=0.05 mol·L,[NaHCO3]=0.05 mol·L,[Na]=0.15 mol·L,由物料守恒有[CO3]+[HCO3]+[H2CO3]=0.1 mol·L,所以2[Na]=3([CO3]+[HCO3]+[H2CO3]),D项正确。 答案 D
题型五 “滴定曲线”型离子浓度关系
8.常温下,用0.100 mol·L NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L CH3COOH溶液所得滴定曲线如下图。下列说法正确的是( )
-1
-1
+
2-
-
-1
+
-1
2-
-
-1
A.点①所示溶液中:[CH3COO]+[OH]=[CH3COOH]+[H] B.点②所示溶液中:[Na]=[CH3COOH]+[CH3COO] C.点③所示溶液中:[Na]>[OH]>[CH3COO]>[H]
D.滴定过程中可能出现:[CH3COOH]>[CH3COO]>[H]>[Na]>[OH]
解析 点①溶液中的溶质为0. 001 mol CH3COOH和0. 001 mol CH3COONa,据物料守恒:[CH3COO
-
-
+
+
-
+
-
-
+
+
-
-
-
+
]+[CH3COOH]=2[Na],根据电荷守恒:[Na]+[H]=[CH3COO]+[OH],整理后得[CH3COOH]
+
-
-
+
+
-
+++--
+2[H]=[CH3COO]+2[OH];点②溶液的pH=7,据电荷守恒有:[Na]+[H]=[CH3COO]
- 21 -
+[OH],又[H]=[OH],则[Na]=[CH3COO];点③溶液中的溶质为0.002 mol CH3COONa,离子浓度大小关系为[Na]>[CH3COO]>[OH]>[H]。 答案 D
9.常温下,用0.10 mol·L NaOH溶液分别滴定20.00 mL浓度均为0.10 mol·L CH3COOH溶液和HCN溶液,所得滴定曲线如图。下列说法正确的是( )
-1
-1
+
-
-
+
-+-+-
A.点①和点②所示溶液中:[CH3COO]<[CN]
B.点③和点④所示溶液中:[Na]>[OH]>[CH3COO]>[H] C.点①和点②所示溶液中:[CH3COO]-[CN]=[HCN]-[CH3COOH] D.点②和点③所示溶液中都有[CH3COO]+[OH]=[CH3COOH]+[H]
解析 从起点看浓度相等的HCN溶液的pH大于CH3COOH溶液的pH,故HCN酸性更弱,生成相同浓度的NaX(X为弱酸根离子),NaCN水解程度更大,故CN的浓度小于CH3COO,A错误;点③中pH=7,[OH]=[H],则点③溶液中[Na]=[CH3COO]>[H]=[OH],故B错误;根据物料守恒[CH3COO]+[CH3COOH]=[HCN]+[CN],则[CH3COO]-[CN]=[HCN]-[CH3COOH],C正确;点②和点③所示溶液中都有:[CH3COO]+[OH]=[Na]+[H],点③溶液中Na的物质的量等于醋酸根的物质的量,CH3COO会发生水解但相对较弱,所以[Na]>[CH3COOH],D错误。 答案 C
10.(2017·课标全国Ⅰ,13)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是( )
-
+
-
-
+
+
+
-
-
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-
+
+
-
+
-
-
-
-
-
-
+
-
-
+
-
-
+
-
-
A.Ka2(H2X)的数量级为10
- 22 -
-6
c(HX-)
B.曲线N表示pH与lg的变化关系
c(H2X)
C.NaHX溶液中c(H)>c(OH)
D.当混合溶液呈中性时,c(Na)>c(HX)>c(X)>c(OH)=c(H)
解析 横坐标取0时,曲线M对应pH约为5.4,曲线N对应pH约为4.4,因为是NaOH滴定
+
-
2-
-
+
+
-
c(HX-)
H2X溶液,所以在酸性较强的溶液中会存在c(HX)=c(H2X),所以曲线N表示pH与lg
c(H2X)
-
c(X2-)c(X2-)
的变化关系,B项正确;=1时,即lg=0,pH=5.4,c(H+)=1×10-5.4 mol·L--
c(HX)c(HX)
-1
c(H+)·c(X2-)c(X2-)-5.4-2-
,Ka2=≈1×10,A正确;NaHX溶液中,c(HX)>c(X),即<1,
c(HX-)c(HX-)
c(X2-)c(X2-)
lg<0,此时溶液呈酸性,C正确;D项,当溶液呈中性时,由曲线M可知lg>0,c(HX-)c(HX-)c(X2-)2--
>1,即c(X)>c(HX),错误。 -
c(HX)
答案 D
活页作业 A组 基础巩固题
1.常温下,Na2CO3溶液中存在平衡:CO3+H2O确的是( )
A.离子浓度:[Na]>[CO3]>[OH]>[H] B.升高温度,平衡向逆反应方向移动 C.加入CaCl2浓溶液,溶液的pH增大 D.加入NaOH固体,溶液的pH减小
解析 碳酸钠是强碱弱酸盐,在水溶液中CO3水解使溶液显碱性,则离子浓度:[Na]>[CO3]>[OH]>[H],A正确;水解为吸热过程,升高温度,水解平衡向正反应方向移动,B错误;滴入CaCl2浓溶液,水解平衡逆向移动,溶液的pH减小,C错误;加入NaOH固体,溶液碱性增强,pH增大,D错误。 答案 A
2.为了配制NH4的浓度与Cl的浓度比为1∶1的溶液,可在NH4Cl溶液中加入( ) ①适量的HCl ②适量的NH4Cl固体 ③适量的氨水 ④适量的NaOH A.①②
B.③
+
-
-
+
2-
+
2-
+
2-
-
+2-
HCO3+OH,下列有关该溶液的说法正
--
- 23 -
C.②③ 答案 B
D.③④
3.下列有关工农业生产和实验中与盐的水解无关的是( ) A.金属焊接时可用NH4Cl溶液作除锈剂 B.配制FeSO4溶液时,加入一定量Fe粉 C.长期施用铵态氮肥会使土壤酸化
D.向FeCl3溶液中加入CaCO3粉末后有气泡产生
解析 NH4Cl水解溶液显酸性,能和铁锈反应从而除去铁锈,故和盐类水解有关,A不合题意;亚铁离子易被氧化,配制FeSO4溶液时,加入一定量Fe粉的目的是防止Fe被氧化,与盐类的水解无关,B符合题意;铵根离子水解显酸性,所以长期施用铵态氮肥会使土壤酸化,与盐类的水解有关,C不符合题意;FeCl3是强酸弱碱盐,水解显酸性,故加入碳酸钙后有气泡产生,和盐类的水解有关,D不符合题意。 答案 B
4.某兴趣小组为研究碳酸钠水解平衡与温度的关系,用数字实验系统测定一定浓度碳酸钠溶液的pH与温度的关系,得到的曲线如图,下列分析不合理的是( )
2+
A.碳酸钠水解是吸热反应 B.ab段说明水解平衡向右移动 C.bc段说明水解平衡向左移动 D.水的电离平衡也对pH产生影响
解析 A项,分析图像,碳酸钠溶液中碳酸根离子水解,ab段升温,pH增大,说明水解是吸热反应,正确;B项,ab段温度升高,溶液pH增大,氢氧根离子浓度增大,说明水解平衡向右移动,图像符合,正确;C项,温度升高促进水解平衡正向进行,错误;D项,水的电离平衡会影响pH,正确。 答案 C
5.25 ℃时实验测得0.10 mol/L的NaHB溶液的pH=9.1。下列说法中正确的是( ) A.NaHB的电离方程式为NaHB===Na+H+B
- 24 -
+
+
2-
B.中和等物质的量的H2B和H2SO4,需要NaOH的物质的量前者多于后者 C.NaHB溶液中各离子浓度由大到小的顺序为[Na]>[HB]>[OH]>[H] D.溶液中水电离出的[H]为10
+
-9.1
+
-
-
+
mol/L
-
解析 由NaHB溶液的pH=9.1可知该溶液显碱性,HB的水解程度大于电离程度,NaHB在溶液中不可能完全电离出H和B,A错误;中和等物质的量的H2B和H2SO4,需要NaOH的物质的量一样多,B错误;溶液显碱性,C正确;溶液中水的电离程度变大,即[H]H2O=10D错误。 答案 C
6.有①Na2CO3溶液、②CH3COONa溶液、③NaOH溶液各25 mL,物质的量浓度均为0.1 mol·L,下列说法正确的是( )
A.三种溶液pH的大小顺序是③>②>①
B.若将三种溶液稀释相同倍数,pH变化最大的是② C.若分别加入25 mL 0.1 mol·L盐酸后,pH最大的是① D.若三种溶液的pH均为9,则物质的量浓度的大小顺序是③>①>②
解析 酸根离子越弱越易水解,因此三种溶液pH的大小顺序应是③>①>②;若将三种溶液稀释相同倍数,由于Na2CO3溶液和CH3COONa溶液中存在水解平衡,随着水的加入弱酸根离子会水解产生少量的OH,因此pH变化最大的应是③;选项D正确的顺序应为②>①>③。 答案 C
7.室温下,用0.100 mol·L NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.100 mol·L的盐酸和醋酸,滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )
-1
-1
-
-1
-1
+
-4.9
+
2-
mol/L,
A.Ⅱ表示的是滴定醋酸的曲线
B.pH=7时,滴定醋酸消耗的V(NaOH)小于20.00 mL C.V(NaOH)=20.00 mL时,两份溶液中[Cl]=[CH3COO]
D.V(NaOH)=10. 00 mL时,醋酸溶液中[Na]>[CH3COO]>[H]>[OH]
解析 滴定开始时0.100 mol·L盐酸pH=1,0.100 mol·L醋酸pH>1,所以滴定盐酸的曲线是Ⅱ,滴定醋酸的曲线是Ⅰ,A项错误;醋酸钠水解溶液呈碱性,氯化钠不水解,pH=7
- 25 -
-1
-1
+
-
+
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