不同形貌ZnSe纳米晶合成的研究进展*
冯江伟，吕朝霞，杜世新，郑晓华，曹春蕾
【摘 要】摘要：形貌及尺寸规整可控的ZnSe纳米晶的合成是目前非常有发展前途的研究领域。本文按纳米维数对不同形貌的ZnSe纳米晶的合成方法进行了介绍和综述，并提出了它的发展方向。 【期刊名称】化学工程师 【年(卷),期】2014(000)008 【总页数】3
【关键词】ZnSe纳米晶；不同形貌；纳米维数；评述；发展方向 【
文
献
来
源
】
https://www.zhangqiaokeyan.com/academic-journal-cn_chemical-
engineer_thesis/0201247477596.html
ZnSe纳米晶是重要的Ⅱ-Ⅵ族半导体材料，直接跃迁型能带结构，具有禁带宽、透光范围宽、发光效率高、吸收系数高等优点，在太阳能电池、红外探测器、半导体光电器件及激光器、可控缓释技术等领域都展现出了巨大的潜力，受到国内外许多研究者的广泛关注。近年来，形貌及尺寸规整可控的ZnSe纳米晶的合成是目前十分引人注目的研究领域，制备合成中的形貌调控及其功能化是这些纳米材料能够得到应用的关键问题。目前，已能采用多种方法，通过调控合成条件，制备出不同形貌维数的ZnSe纳米微粒。本文归纳为4个主要大类：零维ZnSe纳米晶；一维ZnSe纳米晶；二维ZnSe纳米晶；三维ZnSe纳米晶。并提出了ZnSe纳米晶形貌维数控制的发展方向。
1 ZnSe纳米晶的不同形貌
1.1 零维ZnSe纳米晶
ZnSe纳米晶在空间三维尺度均受约束,如颗粒、团簇(指由几个乃至上千个原子、分子或离子通过物理或化学结合力组成的相对稳定的微观或亚微观聚集体)、立方体、多面体等。
由NaOH、单质硒粉与Zn（Ac）2反应，在EDTA存在的条件下，温度超过200℃时，采用一步水热法形成ZnSe纳米颗粒[1]。而Wang C等[2]也在NaOH碱性溶液中，80℃的温度下，获得了组分纯净、粒径为10nm左右的ZnSe纳米颗粒。
以ZnSO4·7H2O为锌源，Na2SeO3为硒源，NaOH溶液为反应介质，N2H4·H2O为还原性助剂，在140℃下反应24h合成了直径为1～4μm，分散性较好的ZnSe微球，其微球形貌由NaOH和N2H4·H2O共同控制[3]。而杨延欣[4]小组采用简单的水热法，以十六烷基三甲基溴化铵作为软木板，制备了产量较大、较纯净的的ZnSe空心球，球外壳由很多小颗粒组成。王大鸷[5]等却在2mL Triton X-100微乳液体系中制备出大量的ZnSe纳米空心球，球体直径在120nm左右，壁厚为6nm。
以水合肼为还原剂，分别用ZnCl2和Se粉作锌源和硒源，在140℃水热处理24h合成了ZnSe纳米粉末，然后在270℃，NaOH浓度为4mol·L-1，填充度为65%时，通过改变反应时间，生成了不同多面体形貌的硒化锌纳米晶（140℃水热处理24h时合成的为立方相ZnSe，270℃生长24h后形成准八面体ZnSe，270℃生长36h时的ZnSe晶体呈多面体。）。[6] 1.2 一维ZnSe纳米晶
ZnSe纳米晶在空间有两维处于纳米尺度并受到约束,例如线、带、棒、管等。 采用化学气相沉积的方法，以Zn粉末为原料，CuSe纳米粒子为催化剂，在Si
衬底上成功制备了长约0.35～0.7mm的ZnSe纳米线，其Cu3Zn合金起到了实际催化剂的作用[7]。曹胜男等[8]在草酸溶液中，以二次阳极氧化法得到的多空阳极氧化铝膜（AAO）为模板，在ZnSO4、Na2SO4和H2SeO3的混合水溶液中进行直流电沉积，在孔内形成直径约为60nm，长度为0.5μm的纳米线。还有研究[9]用水热法成功地制备出垂直向上的ZnSe纳米带前驱物，其宽度大约100～400nm，厚度大约为几个纳米，而长度则为几个微米。
首次，用水热法在密闭的不锈钢反应釜中选用EDTA作为络合剂和软模板，合成了立方相ZnSe纳米棒[1]。而陈巍[10]等利用配位模板及水热制备法得到直径15～25nm，长度40～60nm的棒状ZnSe纳米晶体。研究还发现采用一步水热法，在EDTA存在的条件下，用NaOH、单质Se和乙酸锌反应，在190℃，1.2MPa条件下制得直径约为40～70nm，长度为360～460nm的ZnSe纳米棒。研究小组[11]则用水溶液直接合成了水溶性、发荧光的ZnSe纳米棒，其直径约20～30nm，长度可达60～70nm，ZnSe的永久偶极矩以及氨基、羧基对金属离子的配位作用在纳米棒形成的过程中起了促进作用。 采用CVD方法，以金作为催化剂在硅衬底上成功的合成了长的较均匀的ZnSe纳米带和少量纳米线[12]。 1.3 二维ZnSe纳米晶
ZnSe纳米晶在三维空间中有一维在纳米尺度,超薄膜、盘状、片状，这些纳米结构与体材料相区别,统称为低维纳米结构。
利用真空蒸发的方法在干净的玻璃衬底上制备了ZnSe薄膜，其薄膜均是立方晶系闪锌矿多晶[13]。
采用热溶剂法通过选取不同的表面活性剂来控制纳米材料的形貌，用一步合成
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